172961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-homo-szteroidok előállítására
23 172961 24 halogén-vegyületnél az R11 helyettesítő rendszáma kisebb vagy egyenlő az R9 helyettesítő rendszámával, R178 jelentése hidroxil-, 1-7 szénatomos alkanoiloxi- vagy benzoiloxi-csoport, R20 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-, halogén-(kis szénatomszámú)-alkil-, hidroxi-(kis szénatomszámú)-alkil-, 1—7 szénatomos alkanoiloxi-(kis szénatomszámú)-alkilvagy (kis szénatomszámú)-alkoxikarbonil-(kis szénát omszámú)-alkil-csoport, és az 1,2-helyzetben levő pontozott vonal adott esetben jelenlevő C—C kötést jelent) azzal jeÜemezve, hogy a) egy (I) általános képletű 1,2-helyzetben telített D-homo-szteroidot (mely képletben R6, R9, R11, R17a és R20 jelentése a fent megadott) az 1,2-helyzetben - előnyösen szeléndioxiddal - dehidrogénezünk, vagy b) egy (II) általános képletű D-homo-szteroidban (mely képletben R9, R11, R20 és R17a jelentése a fent megadott és R61 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport) a 3-hidroxi-A5 -csoportot — előnyösen krómtrioxiddal - a 3-keto-A4-csoporttá oxidáljuk, vagy c) egy (III) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R9, R11, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) a 6-helyzetben - előnyösen klórral vagy perklorilfluoriddal — klórozunk vagy fluorozunk és adott esetben egy kapott 60-izomert 6a-izomerré átizomerizálunk, mimellett az izomerizációt előnyösen valamely savval, különösen előnyösen sósavval végezzük el, vagy d) egy (III) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R9, R11, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) a 6-helyzetben metilezünk, mimellett a metilezést előnyösen a megfelelő 6-metilén-vegyületen keresztül végezzük el, annak katalitikus hidrogénezésével, különösen előnyösen palládium-szén-katalizátor jelenlétében, vagy e) egy (VI) általános, képletű D-homo-szteroid (mely képletben R6, Rna R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) 9,11-helyzetű kettőskötésére halogént, előnyösen klórt, klórfluoridot, brómfluoridot vagy brómkloridot, illetve hipoklórossavat vagy hipobrómossavat addicionálunk, vagy f) egy (VE) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R6, R17a_R2° és a pontozott vonal jelentése a fent megadottá fluorhidrogénnel, sósavval vagy hidrogénbromiddal kezelünk, vagy g) egy (IX) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R6, R9, Rl7a, R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) 11-keto-csoportját - a 3-keto-csoport és a —COOR20 csoport átmeneti megvédése mellett — előnyösen valamely komplex fémhidriddel, különösen előnyösen nátriumbórhidriddel — 110-hidroxi-csoporttá redukáljuk, vagy h) egy (50 általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R*, R9, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) 11-hidroxil-csoportját — előnyösen krómsavval — keto-csoporttá oxidáljuk, vagy i) egy (XI) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R6, R9, R , R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) 17a-hidroxil-csoportját - előnyösen valamely savkloriddal, különösen előnyösen acetilkloriddal — acilezzük, vagy j) egy (XII) általános képletű D-homo-szteroidban (mely képletben R6, R9, R11, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) levő —COOR20 csoportot funkcionális átalakításnak vetünk alá, mimellett a reakciót előnyösen észterezéssel, célszerűen valamely diazoalkánnal történő reagáltatással végezzük el, vagy k) egy (XIII) általános képletű vegyületben (mely képletben R6, R9, R11, R17a és a pontozott vonal jelentése a fent megadott) levő 17aß-oldalláncot — előnyösen perjódsawal — 17a0-karboxil-csoporttá lebontunk, vagy l) egy (XIV) általános képletű D-homo-szteroidban (mely képletben R6, R9, R11, R17a és R20 jelentése a fent megadott) levő 1,2-helyzetű kettőskötést - előnyösen trisz-(trifenilfoszfin)-ródiumklorid jelenlétében — hidrogénezünk. (Elsőbbsége: 1975. április 3.) 2. Az 1. igénypont a-g) és i-1) változatának bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja R11 helyén (a-H, /3-OH), csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R6, R9, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése az 1. igénypontban megadott) azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II), (HI), (VI), (VII), (IX), (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, melyekben R11 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott és R6, R61, R9, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése az 1. igénypontban az egyes eljárásváltozatoknál megadott. (Elsőbbsége: 1975. április 3.) 3. Az 1. igénypont a—d) és g—1) változatának bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja R9 helyén hidrogén-, fluor- vagy klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R6, R11, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott) azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II), (III), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, melyekben R9 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott, R6, R61, rii, Ri7a> río a pontozott vonal jelentése az 1. igénypontban az egyes eljárásváltozatoknál megadott. (Elsőbbség: 1975. április 3.) 4. Az 1. igénypont e) vagy f) változata szerinti eljárás foganatosítási módja R9 helyén fluor- vagy klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R6, Ru, R17#, R20 és a pontozott vonal jelentése az 1. igénypontban megadott) azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R6, R17a, R20 és a pontozott vonal jelentése az 1. igénypontban megadott) 9,11-helyzetű kettőskötésére klórt, klórfluoridot vagy hipo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
