172938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenil-acetilének előállítására
3 172938 4 1. példa 25 g Foszforpentakloridhoz keverés közben szobahőmérsékleten 22,63 g m-fenoxi-propiofenont csepegtetünk, kb. 3/4 óra alatt. Becsepegtetés után az elegyet még 1 órát szobahőmérsékleten, majd 2 órán át 50-60 C°-on kevertetjük. A keletkező foszforoxikloridot vákuumban vízfürdőről ledesztilláljuk, majd a visszamaradt olajat 56 g káliumhidroxidból és 350 ml abs. etanolbói készült oldatba csepegtetjük keverés és jeges vizes hűtés közben, majd 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Az elegyet 1 liter vizre öntjük, 3 x 200 ml diklómetánnal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva l-(m-fenoxi-fenil)-propin-l-et kapunk, forrpontja 142—146 C°/-0,6 Hgmm-en. 2. példa 50 ml szárított dimetilszulfoxidban 8,1 g l-(m-fenoxi-fenil)-l-klór-propén-l-et oldunk, majd keverés közben hozzászórunk 3,43 g fém nátriumból készült nátrium-metilátot, és az elegyet 1 órán át kevertetjük szobahőmérsékleten. Ezután 50%-os kénsavval semlegesítünk (pH 6-ig), 150 ml vizet adunk az elegyhez, 3 x 30 ml kloroformmal extrahálunk, a szerves fázist vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk, így 142—146 C°/0,6 Hgmm-en fonó 1 -(m-fenoxi-fenil)-propin-1 -et kapunk. nj,0: 1,5941: Analízis: Számított Talált C % 86,51 86,37 H % 5,81 5,93 3. példa 47,6 g m-benzoil-propiofenonhoz keverés közben 42 g foszforpentakloridot szórunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 3 órán át 60—70 C°-os vízfürdőn kevertetjük, ezután kb. 500 g jégre öntjük, 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk. A visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk: l-(m-benzoil-fenil)-1-klór-propén-l-et kapunk, forráspont 165-166 C°/-(0,3 Hgmm-en. né4: 1,6133. Analízis: Számított Talált C % 74,85 74,73 H % 5,1 5,41 a % 13,81 13,88 4. példa 41,5 g m-Fenoxi-acetofenon és 50 g foszforpentaklorid elegyét keverés közben 70-75 C°-os hőmérsékleten tartjuk a sósavgáz fejlődés megszűnéséig (kb. 20 perc). Lehűlés után a képződött foszforoxikloridot vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A maradék olajat 78 g káliumhidroxid és 250 ml vízmentes etilalkohol forró oldatához adjuk, majd az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a leváló olajat kloroformmal extraháljuk, magnéziumszulfátos szárítás után a kloroformot ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat vákuumban ledesztilláljuk. A 112-114 C°/0,6 Hgmm-en forró főpárlat a m-fenoxi-fenilacetilén, melynek törésmutatója: nD26: 1,5981 5. példa 4,82 m-Fenoxi-propiofenont 45 ml szárított dietiléterben oldunk, hozzászórunk 14 g foszforpentakloridot és 18 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az elegyet 300 g jégre öntjük, elválasztás után a vizes részt kétszer 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó olajat vákuumban desztillálva l-(m-fenoxi-fenil)-l- 4dór-propén-l-et kapunk, forrpontja 158-162 C /■10,8 Hgmm-en. m?5: 1,5949 Analízis: Számított Talált C% 73,50 73,20 H % 5,32 5,42 6. példa 41,6 g m-bróm-propiofenont és 52 g foszforpentakloridot 75 Cö-os fürdőn melegítünk a sósavgáz fejlődés megszűnéséig, ami 20-25 perc időt jelent. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban frakcionáljuk. Az 1,5 Hgmm-en. 108—112C°-on forró párlatot, (31 g) 150 ml vízmentes toluolban oldjuk, 70 g nátrium-tercierbutilátot adunk hozzá és erős keverés közben forraljuk 7 órán át. A reakcióelegyet vízzel megbontjuk, a két fázist elválasztjuk és a vizes részt 3 x 100 ml toluollal extraháljuk. A toluolt szárítás után ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A 110—112 C°/l,5 Hgmm-en forró párlat az l-(3- -brómfenil)-2-metilacetilén. né4: 1,5885 Analízis: Számított Talált Bróm % 40,98 41,40 7. példa 30,6 g p-Izobutil-propiofenonhoz keverés közben 40 g foszforpentakloridot szórunk kis részletekben. Ezután 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 80-90 C° közötti hőmérsékleten keverjük a sósavfejlődés megszűnéséig. A reakcióelegyet vákuumban frakcionáljuk. A 88-94 C°-on 0,2 Hgmm-en desz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
