172938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenil-acetilének előállítására
5 172938 6 tilláló párlat az l-(4-izobutil-fenil)-l-klór-propén-l, 11. példa ni,9: 1,5380 Analízis Számított Talált 11,9 g Nátriummetilát 100 ml száraz dimetilformamidban levő szuszpenziójához keverés közben C % 74,81 75,11 5 kis részletekben hozzáadunk 12,3 g l-(2-fluor-bifenilil-4)-l-klór-propén-l-et. A reakcióelegyet 5 órán H % 8,21 8,44 át szobahőmérsékleten keveijük, majd jeges vízzel N % 16,99 17,15 lehűtjük és keverés közben 50%-os kénsavval sem-8. példa legesítjük (pH 6 ), majd 500 ml vízbe öntjük. Az 10 elkülönülő olajos terméket kloroformmal extraháljuk. A kloroform vízfürdőről végzett ledesztillálása után vákuumban megszívott visszamaradó anyag 52,0 g Vízmentes alumínium-klorid 130 ml szá- (2-fluor-4-bifenilil)-metil-acetilén. ráz etilénkloridban levő szuszpenziójához 31,7 g propionil-kloridot, majd ezt követően 43,8 g izo- 15 butilbenzolt csepegtetünk keverés közben, a reak- 12. példa cióelegy hőmérsékletét 10 C° alatt tartva. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni 24,3 g Nátrium-metilátot 150 ml dimetilformhagyjuk, majd jég és tömény sósav elegyére öntjük. amidban szuszpendálunk, majd 20-22 C°-on bele- A szerves fázis elválasztása után a vizes fázist 20 csepegtetjük 37,7 g l<3-benzoil-fenil/-l-klór-pro- 2x100 ml etilénkloriddal extraháljuk. Az egyesi- pén-1 50 ml dimetilformamiddal készült oldatát, tett etilénkloridos oldatokat vízzel, 5%-os nátrium- Ezután még 4 órát keverjük 20-25 C°-on, majd hidroxid oldattal, majd ismét vízzel semlegesre 50%-os kénsavval pH 6-ig savanyítjuk. Az elegyet mossuk, szárítjuk. Az etilénklorid ledesztillálása 1,2 liter vízbe öntjük, diklórmetánnal extraháljuk után visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk. 25 (3 x 200 ml). Az egyesített szerves fázisokat vízzel így 0,4 Hgmm-en 96-100 C° között forró p-izo- mossuk, szárítjuk majd bepároljuk. A visszamaradó butil-propiofenont kapunk. olajat vákuumban desztillálva 1 -(ß-benzoil-fenil)-pron^2’5:1,5149 pin-l-et kapunk, forráspont 156—158 C°/0,3 Hgmm. no5: 1,6195 A termékből képzett 2,4-Dinitro-fenilhidrazon 30 169-171 C°-on olvad. 13. példa 9. példa 35 11,9 g Nátrium-metilát 100 ml száraz dimetilformamidban levő szuszpenziójához keverés közben kis részletekben hozzáadunk 10,6 g l-(4-izobutilfenil)-l-klór-propén-l-et. A reakcióelegyet 5 órán át 40 szobahőmérsékleten keveijük, majd jeges vízzel lehűtjük és keverés közben 50%-os kénsavval semlegesítjük (pH 6), majd 500 ml vízbe öntjük. Az elkülönülő olajat 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk, szárítjuk. A kloroform ledesztillálása után 45 visszamaradó olajat vákuumban desztillálva, (4-izobutilfenil)-metil-acetilént nyerünk, forráspont 93-97 C° 10,3 Hgmm. né4,5: 1,5338 Analízis Számított Talált C % 90,64 89,88 H % 9,36 9,55 10. példa 22,8 g 3-Fluor-4-fenil-propiofenonhoz 25 g fősz- 60 forpentakloridot szórunk, majd a reakcióelegyet először szobahőmérsékleten 1 órán át, majd 80 C°-on a sósav fejlődés megszűnéséig keveijük. A reakcióelegyet vákuumban ffakcionálva az l-(2- -fluorbifenilil-4)-l -klór-propén-1 -et nyeljük. 65 55,8 g 4-(2-tenoil)-3-klór-propiofenonhoz keverés közben 42 g foszforpentakloridot szórunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 3 órán át 60-70 C°-os vízfürdőn keverjük, ezután kb. 500 g jégre öntjük, 3x100 ml diklórmetánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk, bepárolva l-[4-(2-tenoil)-3-klór-fenil]-l-klór-propén-l-et kapunk. 14. példa 24,8 g Nátrium-metilátot 150 ml dimetilformamidban szuszpendálunk, majd 20-25 C°-on belecsepegtetjük 45 g l-[4-(2-tenoil)-3-klór-fenil]-l-klór-propén-1 50 ml dimetilformamiddal készült oldatát. Ezután még 4 órát kevertetünk 20-25 C°-on, majd 50%-os kénsavval pH 6-ig savanyítunk. Az elegyet 1,5 liter vízbe öntjük, 3 x 200 ml diklórmetánnal extrahálunk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk majd bepárolva l-[4-(2-tenoil)-3-klór-fenil]-propin-l-et kapunk. 15. példa 48,8 g 4-(2-tenoil)-propiofenonhoz keverés közben 42 g foszforpentakloridot szórunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 3 órán át 60-70 C°-os vízfürdőn keveijük, ezután kb. 500 g jégre öntjük, 3x100 ml diklórmetánnal extrahál-3
