172801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szintetikus észterolajok előállítására
3 172801 4 vagy metil-etil-ketonnal extraháljuk. Az így kapott savak minőségétől függően adott esetben további tisztítási műveleteket végzünk, így pl. az oldatot aktív szénnel derítjük, vagy a savakat desztilláljuk. A kapott karbonsavkeverék túlnyomórészt 3-6 szénatomos mono- és dikarbonsavakból áll. összetétele a reakció és a feldolgozás körülményeitől ill. az extrahálószertől függően változik. így pl. ha a nyers karbonsavkeveréket ciklohexánnal extraháljuk, akkor 5-45 súly% vajsavat, 40—80 súly% valeriánsavat és 15—55 súly% kapronsavat tartalmazó monokarbonsav-keveréket kapunk. Ha pl. metil-etil-ketonnal az összes savat extraháljuk, akkor a kapott keverék a már említett monokarbonsavak 40—60 súly%-ot kitevő mennyisége mellett még 20-40 súly% hidroxikapronsavat és 20-40 súly% dikarbonsav-keveréket tartalmaz. A dikarbonsav-keverék egy csekély mennyiségű borostyánkősav és glutársav mellett 65-85 súly% adipinsavat tartalmaz. Az így kapott savkeverékeket savértékük meghatározása után észterezésnek vetjük alá. Az észterezéshez alkohol komponensként abban az esetben, ha a savkeverék főként monokarbonsavakból áll, 2—20 szénatomszámú többértékű primer alkoholokat, előnyösen kismolekulájú polietilénglikolt, dimetilpropandiolt, trimetilolpropánt és pentaeritritet használunk. Eljárhatunk azonban úgy is, különösen ha nagyobb mennyiségű dikarbonsav van a keverékben, hogy a többértékű alkohol egy részét egy 3-18 szénatomos elágazó szénláncú monoalkohollal, pl. 2-etil-l-hexanollal helyettesítjük. Eljárhatunk továbbá úgy is, hogy a savkeverékeket más monokarbonsavakkal és/vagy 6—12 szénatomszámú hosszúszénláncú dikarbonsa vakkal, pl. dekándikarbonsavakkal együtt vetjük alá az észterezésnek. Az észterezést önmagában ismert technológiai műveletek alkalmazásával végezzük, így pl. a reagensek pl. toluollal készített oldatát egy katalizátor jelenlétében több órán át forraljuk, miközben a reakció során keletkező vizet azeotrop desztillációval folyamatosan eltávolítjuk. Katalizátorként pl. kénsavat, foszforsavat, p-toluolszulfonsavat vagy nátrium-biszulfátot használhatunk. Az észterezés befejeződése után a reakcióelegyből egy vizes alkálihidroxid vagy alkálikarbonát oldattal, majd vízzel való mosással eltávolítjuk a savas alkotórészeket, így a katalizátort és az esetleges karbonsav felesleget. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, és a desztillációt vákuumban teljessé tesszük. Az észtereket előállíthatjuk azonban a megfelelő átészterezéssel is, ez a módszer egyúttal a kapott savkeverék tisztítására is alkalmas. Az így kapott észterolajokat a szokásos adalékokkal, így pl. antioxidánsokkal keverhetjük össze. Lehetséges az is, hogy a kapott terméket más kenőanyagokkal, akár szintetikus olajokkal, akár ásványi eredetű olajokkal keverjük össze. A dklohexán-oxidáció melléktermékein kívül a nagyobb szénatomszámú cildoalkánok oxidációjának savas melléktermékeit is kiváló kenőhatással rendelkező észterolajokká alakíthatjuk a találmány szerinti eljárással. A találmány tárgya tehát eljárás kenőolajként használható szintetikus észterolajok előállítására, azzal jellemezve, hogy cikloalkanol-dkloalkanon keverékeknek egy 6-12 szénatomszámú cikloalkán emelt hőmérsékleten, kobaltvagy bórvegyület jelenlétében, oxigént tartalmazó gázzal való oxidációja útján történő előállítása során melléktermékként keletkező savkeveréket, amely a) 40—60súly% vagy 100súly% monokarbonsav-keverékből, amely 5—45 súly% vajsavat, 40—80 súly% valeriánsavat és 15—55 súly% kapronsavat tartalmaz, b) 20-40 súly% vagy 0súly% hidroxikapronsavból, és c) 20-40 súly% vagy 0 súly% dikarbonsav■keverékből, amely 65—85 súly% adipinsavat és együttvéve 15-35 súly% borostyánkősavat és glutársavat tartalmaz, mimellett ha az a) komponens mennyisége 100súly%, a b) és a c) komponens mennyisége egyaránt 0 súly%, 2-20 szénatomos többértékű primer alkoholokkal és 3-18 szénatomos elágazó láncú monoalkoholokkal észterezünk. A találmány szerinti eljárással előállított észterolajok igen jó minőségű kenőolajok és tulajdonságaik, így például viszkozitásuk nagy mértékben változtatható az alkoholkomponens megválasztásával vagy oly módon, hogy a savkomponenst más karbonsavakkal kombináljuk. A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről az oltalmi kör korlátozása nélkül. A példákban említett A, B és C jelű savkeverékek összetételét az alábbi táblázatban közöljük. Savmennyiség, súly% Sav A B C (1) (2) Vajsav 13,6 5,5 7 Valeriánsav 59,2 31,3 40 Kapronsav 27,2 17,2 22 Dikarbonsavak 25,8 7 Oxisavak, laktonok 20,8 24 Kaprinsav 4,0 Undedlsav 14,1 Laurinsav 23,4 Szebacinsav 5,9 Undekándikarbonsav 11,6 Dodekándikarbonsav 41 fi A savkeverékek összetételét gázkromatográfiás úton határoztuk meg. (1) desztflládó előtt (2) desztüláció után 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
