172801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szintetikus észterolajok előállítására
5 172801 6 1. példa Ciklohexánt oxidálunk egy oxigént tartalmazó közömbös gázzal 160 C° hőmérsékleten és 10 atm nyomáson 0,1 súly% kobaltnaftenát jelenlétében. A 5 reakcióterméket 2—20%-os vizes nátronlűggal mossuk. A vizes fázist kénsavval megsavanyítjuk, majd dklohexánnal extraháljuk, azután teljesen eltávolítjuk az oldószert. Ekkor egy A savkeveréket kapunk, amelynek savszáma 489. 10 Egy 2 literes lombikba betöltünk 134 g (1 mól) trimetilolpropánt, 378 g (3 ekvivalens + 10% fölösleg) A savkeveréket, egy liter toluolt és 5 g nátriumbiszulfátot. A lombikra visszafolyató hűtőt és egy vízleválasztót szerelünk, azután az elegyet is elektromos fűtéssel IS órán át forraljuk, miközben 54 ml vizet választunk le. A reakcióelegyet lehűtjük, 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk. Az észter oldatából kidesztilláljuk az oldószert, a desztillációt 0,3 Hgmm nyo- 20 máson és 170C° hőmérsékleten fejezzük be. Olajszerű terméket kapunk, amelynek kinematikus viszkozitása 38 C°-on 16,8 cSt, 99 C°-on 3,9 cSt, viszkozitási indexe 108, dermedésponlja (MN 51 583)-72 C° és lobbanáspontja (DIN 51 584) 224 C°. 25 2. példa Az 1. példa szerinti módon 136 g (1 mól) penta- 30 eritritet és 504 g (4 egyenérték +10% fölösleg) A savkeveréket észterezünk 1 liter toluolban, 5 g kénsav katalizátor jelenlétében. Az így kapott észteroiaj kinematikus viszkozitása 38 C°-on 25 cSt, 99 C°-on 5,3 cSt, viszkozitási 35 indexe 141, dermedéspontja (DIN 51 583) -57 C° és lobbanáspontja (DIN 51 584) 238 C°. 3. példa 40 200 g polietilénglikol 200-at (átlagos mólsúly = 200) és 252 g (2 ekvivalens + 10% fölösleg) A savkeveréket 500 ml toluolban, 5 g nátriumbiszulfát katalizátor jelenlétében az 1. példa szerinti 45 módon észterezünk, és a reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel. A kapott olaj kinematikus viszkozitása 38 C°-on 9,9 cSt, 99 C°-on 2,8 cSt, viszkozitási indexe 144, dermedéspontja (DIN 51 583) -67 C°, lobbanás- 50 pontja (DIN 51 584) 216 C°. 4. példa 55 200 g (1 mól) polietilénglikol 200-at és 115 g (0,5 mól) dekán dikarbonsavat 1 liter toluolban 10 órán át észterezünk 5 g nátriumbiszulfát katalizátor jelenlétében. Az észterezés közben 18 ml vizet választunk le. A reakcióelegyhez ezután 126 g 60 (1 egyenérték + 10% fölösleg) A savkeveréket adunk, azután az észterezést további 8 órán át folytatjuk, miközben újabb 18 ml vizet választunk le. A reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel, és ekkor egy komplex észtert 65 kapunk, amelynek kinematikus viszkozitása 38 C°-on 62,3 cSt, 99 C°-on 8,8 cSt, viszkozitási indexe 121, dermedéspontja (DIN 51 583) —36 C°, lobbanáspontja (DIN 51 584) 230 C°. 5. példa A 4. példa szerinti módon 208 g (2 mól) 2,2-dimetil-l ,3-propandiolt és 230 g (1 mól) dekándikarbonsavat észterezünk 1 liter toluolban, 6 g nátriumbiszulfát katalizátor jelenlétében. Ezután 252 g (2 egyenérték + 10% fölösleg) A savkeveréket adunk a reakcióelegyhez, és az észterezést befejezésig folytatjuk. Az így kapott komplex észter kinematikus viszkozitása 38 C°on 79 cSt, 99 C°-on 9,8 cSt, viszkozitási indexe 111, dermedéspontja (DIN 51 583) -51 C°, lobbanáspontja (DIN 51 584) 234 C°. 6. példa Az 1. példa szerinti módon ciklohexánt oxidálunk, a reakcióterméket vizes nátronlúggal mossuk és az extraktumot kénsavval megsavanyítjuk. A megsavanyított oldatot metiletilketonnal extraháljuk, és az oldószert teljesen eltávolítjuk az extráktumból. A desztillációt 3 Hgmm nyomáson és 180 C° hőmérsékleten befejezzük. A maradék desztillátumának, a B savkeveréknek a savszáma 401. Az 1. példa szerinti módon 136 g (1 mól) pentaeritritet és 670 g (4 egyenérték + 20% fölösleg) B savkeveréket észterezünk 500 ml toluolban, 3,5 g p-toluolszulfonsav katalizátor jelenlétében. A kapott olaj kinematikus viszkozitása 38 C°-on 60,8 cSt, 99C°-on 8,6 cSt, viszkozitási indexe 125, dermedéspontja (DIN 51 583) -46 C°, lobbanáspontja (DIN 51 584) 236 C°. 7. példa Ciklododekánt oxidálunk levegővel enyhén megnövelt nyomáson, bórvegyületek, pl. bórsav jelenlétében. A bórsavat vizes mosással távolitjuk el a reakcióelegyből, azután a savas reakciótermékek eltávolítására a reakcióelegyet híg vizes alkálioldattal mossuk. A lúgos oldatba átjutó semleges alkotórészeket metiletilketonos extrakcióval választjuk el. Ezután a lúgos oldatot kénsavval megsavanyítjuk, és a savas szerves alkotórészeket metiletflketonnal extraháljuk. Az oldószer teljes eltávolítása után a C savkeveréket kapjuk, amelynek savszáma 187. Az 1. példa szerinti módon 599 g (2 egyenérték) C savkeveréket és 273 g (2 mól + 5% fölösleg) 2-etilhexanolt észterezünk 400 ml toluolban, 3 g p-toluolszulfonsav katalizátor jelenlétében. A kapott olaj kinematikus viszkozitása 38 C°-on 58cSt, 99C°-on 8,5 cSt, viszkozitási indexe 130, dermedéspontja (MN 51 583) -44 C°, lobbanáspontja (MN 51 584) 214 C°. 3
