172754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-pirrolidinil-(1)-propil-ditiokarbamidsav előállítására
MAGTAR népköztársaság SZABADALMI 172754 LEÍRÁS jSÈ êl Nemzetközi osztályozás: w Bejelentés napja: 1975. IV. 09. (BA—3242) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. IV. 09. (P 24 17 142.4) A 01 N 9/00, C 07 C 155/04, C 07 D 207/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1978. VII. 28. Megjelent: 1979. IV. 30. Feltalálók: Tulajdonos: dr. Sasse Klaus vegyész, Schildgen, Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, dr. Frohberger Paul-Ernst biológus, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 3-pirrolidinil-( 1 )-propil-ditiokarbamidsav előállítására 1 2 A találmány újszerű kémiai eljárásra vonatkozik, fungicid hatású 3-pirrolidinil-(l)-propil-ditiokarbaminsav előállítására. A 2 971 884 számú Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásból ismeretessé vált, hogy a 3-pirrolidinil— (l)-propil-ditiokarbaminsav úgy állítható elő, hogy l-(3-aminopropil)-pirrolidint és széndiszulfidot benzolos közegben 25 C°-on reagáltatnak. A reakció során szakirodalmi források szerint (v.ö. idézett szabadalmi leírás, 3/4. oszlop, 1. példa) 147-149 C° 10 olvadáspontú olyan termékhez jutnak, amelynek analízisértékei nem megfelelőek. Az adott reakció eredményeként tehát a termék nem tiszta állapotban képződik, így az előállítási eljárás tökéletesítésre szorul. Azt találtuk, hogy az I képletű illetve II képletű 3-pirrolidinil-(l)-propil-ditiokarbaminsavak a III képletű l-(3-aminopropil)-pirrolidinnak széndiszulfiddal történő reakciója útján jó hozammal és tisztasági fokkal akkor állíthatók elő, ha a reakciót vizes 20 közegben —10 és +50 C° közötti hőmérséklettartományban végezzük. A rendelkezésre álló szakirodalmi adatok alapján kifejezetten meglepőnek minősíthető, hogy ha oldó- 25 szerként a reakciónál vizet alkalmazunk, akkor a 3-pirrolidinil-(l)-propil-ditiokarbaminsavat tiszta állapotban 175 C° olvadásponttal állíthatjuk elő. Az eljárás tehát lényeges műszaki haladást jelent, mivel a szakirodalomból ismert eljárással (például 2 971 884 30 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban közölt adatok alapján) a kérdéses vegyület tiszta állapotban nem állítható elő. A végbemenő reakciót az A reakcióvázlaton mutatjuk be. A reakciónál kiindulóanyagként alkalmazott l-(3-amino-propil)-pirrolidin (v.ö. Beilstein: Handbuch der organischen Chemie H 20, E II 6) és a széndiszulfid jól ismert vegyületek. A reakciónál hígítószerként a találmány szerint vizet alkalmazunk, a víz mennyisége azonban a végtermék hozama és tisztasága szempontjából nem döntő jelentőségű. A reakciót —10 és +50 C°, előnyösen 0 és 30 C° közötti hőmérsékleten végezzük. A találmány kivitelezéséhez a reakciópartnereket egymással célszerűen sztöchiometrikus arányokban reagáltatjuk, emellett azonban a reagáltatás sorrendje, vagyis a reakciókomponensek beadagolási sorrendje a reakció lefutását nem befolyásolja. A feldolgozást úgy végezzük, hogy a reakcióterméket szűrőn leszívatjuk és vízből átoldjuk. A találmány szerint előállított vegyület szakirodalmi adatok szerint fungicid hatású, így például hatékony az Altemaria solani ellen (v.ö. 2 971 884 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás 7/8 oszlop). 1Z2254.
