172753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-1,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására

MAGYAR

népköztársaság

SZABADALMI

172753

LEÍRÁS

JtÈÊjL

Nemzetközi osztályozás:

W

Bejelentés napja: 1974. XII. 23. (BA—3181)

Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége:

1973. Xn. 24. (P 23 64 474.8)

C 07 D 253/06, 253/08, A 01 N 9/20

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1978. VII. 28. Megjelent: 1979. IV. 30.

Feltalálók: Tulajdonos:

dx. Timmler Helmut vegyész, dr. Draber Wilfried vegyész, Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen,

Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság

Eljárás 4-amino-l ,2,4-triazin-5-on-száimazékok előállítására

1

A találmány tárgya új, műszakilag előnyös eljárás ismert, herbicid-hatású 4-amino-l,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására.

Ismert, hogy 4-amino-l,2,4-triazin-5-on-származékok glioxilsavészter-2-acil-hidrazonok és hidrazin, illetve hidrazin-származékok bázikus katalizátor és szerves oldószer jelenlétében 50-150 C° közötti hőmérsékleten végzett reagáltatása útján állíthatók elő (lásd: 2 107 757 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat). A reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük, ahol R’, alkil- vagy cikloalkilcsoportot, Rj és Rá hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, RJ terc-butilcsoportot vagy fenilcsoportot és R’ alkilcsoportot jelent.

A fenti eljárással elérhető hozamok azonban — főleg az eljárás ipari megvalósítása esetén - nem mindig kielégítők.

Egy további ismert eljárás szerint a 4-amíno-1,2,4- -triazin-5-on-származékokat úgy állítják elő, hogy diazabutadieneket hidrazinnal vagy alkil-hidrazinnal valamilyen savmegkötőszer és oldószer jelenlétében 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten reagál tatnak (lásd: 2 138 031 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat). A reakciót a B) reakcióvázlattal ábrázolhatjuk, ahol

R” klóratomot vagy alkoxicsoportot,

Rj ” alkil- vagy cikloalkilcsoportot,

R2” hidrogénatomot vagy alkilcsoportot és R«” terc-butilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent.

2

Ezen eljárás ipari megvalósítása szintén nehézségekbe ütközik. A kiindulási anyagként alkalmazott diazabutadién gyakran foszforoxiklorid-szennyeződéseket tartalmaz, ezért korrozív hatású és nemigen 5 tárolható. Továbbá az előállított triazonok tisztasága többnyire kivetnivalót hagy maga után, ezért további tisztítási műveletek válnak szükségessé.

Ismert továbbá, hogy l,2,4-triazin-5-on-származékok amidrazonok és a-ketosavészterek szerves 10 oldószer jelenlétében mintegy -5 és +10 C° közötti hőmérsékleten történő reagáltatása, majd a reakciótermék dimetilformamidban végzett forralása útján állíthatók elő [Collection Czechoslov. Chem. Commun. 36, 1955—1963 (1971)]. Ezt a reakciót a C) 15 reakcióvázlattal szemléltetjük, ahol R, metil- vagy fenilcsoportot, R4’” hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.

4-Amino-1,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására a C) reakcióvázlat szerinti eljárás nem alkalmas. 20 Azt találtuk, hogy előállíthatjuk az ismert (I) általános képletű 4-amino-l,2,4-triazin-5-on-származékokat - ahol

R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport,

25 R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, egy- vagy kétszeresen 1-4 szénatomos alkil-, metoxi-, metiltio-, metilszulfonil-, trifluormetil-, trifluormetoxi-, nitrocsoporttal, halogénatommal és/vagy cianocsoporttal szubsztituált 30 fenilcsoport —