172753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-1,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására
3 172753 4 vâl amely (II) általános képletű glioxálsavészter-2-acil-hidrazon - ahol R1 és R2 jelentése a fenti és R jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport — és hidrazinhidrát reagáltatásával szerves oldószerben, oly módon, hogy a reaktánsokat 0-50 C° hőmérsékleten reagáltatjuk poláros szerves oldószer, előnyösen alkoholok, például etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol vagy izobutanol jelenlétében, a kapott új (III) általános képletű glioxilsavhidrazid-2-acil-hidrazont - ahol R1 és R2 jelentése a fenti - izoláljuk, előnyösen szűrjük, majd valamely poláros szerves oldószer, előnyösen a fent megnevezett alkoholok valamelyike és adott esetben vízmegkötőszer jelenlétében 60-150 C° hőmérsékletre hevítjük. Kifejezetten meglepőnek kell tekinteni, hogy a közbenső termékként kapott új (III) általános képletű új glioxilsavhidrazid-2-acil-hidrazonok egyrészt jól elkülöníthető, stabil vegyületek, másrészt emelt hőmérsékleten a savhidrazidcsoport 1-helyzetű nitrogénatomjának és az acilhidrazoncsoport kevéssé aktivált ketocsoportjának intramolekuláris reakciója útján simán ciklizálódnak és így „vegyelemzési célra tiszta” 4-amino-l,2,4-triazin-5-on-származékok keletkeznek. A kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű glioxilsavészter-2-acil-hidrazonok ismertek, illetve ismert eljárások szerint állíthatók elő (lásd: 2 107 757 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat). A találmány szerinti eljárás első lépcsőjében előállítható, új, (III) általános képletű glioxilsavhidrazid-2- -acil-hidrazonok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: Fenil-glioxilsavhidrazid-2-acetil-hidrazon, fenil-glioxilsavhidrazid-2-propionil-hidrazon, (4-fluor-fenil)-glioxilsavhidrazid-2-propionil-hidrazon, (3-metil-fenil) glioxilsavhidrazid-2-propionil-hidrazon, (3-trifluormetil-fenil)-glioxilsavhidrazid-2--propionil-hidrazon, (4-metoxi-fenil)-glioxilsavhidrazid-2-propionil-hidrazon, terc-butil-glioxilsavhidrazid-2-acetil-hidrazon, (3-metoxi-fenil)-glioxilsavhidrazid-2-acetilhidrazon, (3,4-dimetoxi-fenil)-glioxilsavhidrazid-2--acetil-hidrazon, (4-metiltio-fenil)-glioxilsavhidrazid-2-acetil-hidrazon, (4-metilszulfonil-fenil)-glioxilsavhidrazid-2--propionil-hidrazon, (4-klór-fenil)-glioxilsavhidrazid-2-propionil-hidrazon, (4-trifluormetil-fenil)-gIioxilsavhidrazid-2--propionil-hidrazon. A találmány szerinti eljárás mindkét lépcsőjében hígítószerként poláris szerves oldószereket alkalmazunk, előnyösen alkoholokat, így etanolt, n- és izopropanolt, n- és izobutanolt, továbbá savamidokat, így dimetilformamidot vagy hexametilfoszforsav-triamidot, szulfoxidokat, például dimetilszulfoxidot. A találmány szerinti eljárásnak számos műszaki előnye van. így például a kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű glioxilsavészter-2- -acil-hidrazonok könnyen hozzáférhető vegyületek. A közbenső termékként szereplő (III) általános képletű glioxilsavhidrazid-2-acil-hidrazonok szintén könnyen állíthatók elő, és stabil vegyietekként tiszta állapotban elkülöníthetők. A herbicid hatású 4-amino-l,2,4-triazin-5-on-származékokat a találmány szerinti eljárás második lépcsőjében kiváló tisztaságban és kitűnő hozammal kapjuk. Az oldószerek nem okoznak szennyvízproblémákat, mert egyrészt nem toxikusok, másrészt desztillációval visszanyerhetők. Ha kiindulási anyagként fenil-glioxilsavetilészter-2- -acetil-hidrazont alkalmazunk, a reakciót a D) reakcióvázlattal szemléltetjük. A kiindulási anyagokat a (II) általános képlet egyértelműen definiálja. A (II) általános képletben R1 előnyösen hidrogénatomot és R2 előnyösen szubsztituált fenilcsoportot jelent. R1 és R2 ezenkívül még előnyösen egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos, főleg 1—4 szénatomos alkilcsoportot is jelent. A találmány szerinti eljárás második lépcsőjében előnyösen valamilyen vízmegkötő anyag jelenlétében dolgozunk. Vízmegkötő anyagként előnyösen vízmentes, por alakú alkálifém-karbonátokat, például nátriumkarbonátot, továbbá alkálifém-szulfátokat, így nátriumszulfátot, vagy alkálifém-acetátokat, például nátriumacetátot alkalmazunk. Dolgozhatunk azonban vízmegkötőszer nélkül is. A találmány szerinti eljárás első lépcsője szerinti reakciót általában 0 és 50 C° közötti, előnyösen 0 és 30 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg, míg a találmány szerinti eljárás második lépcsőjének reakcióhőmérséklete 60 és 150 C° közé, előnyösen 80 és 120 C° közé esik. A találmány szerinti reakciót általában légköri nyomáson végezzük. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű kiindulási anyagra 1—1,5 mól hidrazinhidrátot alkalmazunk. 1 mól (III) általános képletű közbenső termékre 1—1,2 mól vízmegkötő anyagot számítunk. A (III) általános képletű közbenső terméket úgy különítjük el, hogy a reakcióelegyet lehűtjük, a kivált csapadékot leszűrjük, kevés etanollal mossuk, majd szárítjuk. Az (I) általános képletű triazonokat lényegében ugyanúgy izoláljuk. Az anyalúg betöményítésével második frakciót is nyerhetünk. — Az (I) általános képletű triazonok minden további tisztítás nélkül alkalmazhatók, mert a találmány szerinti eljárásban nagytisztaságú termékként keletkeznek. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű 4-amino-l,2,4-triazin-5*on-származékok tudvalevőleg jó herbicid hatással rendelkeznek flásd: 2 107 757 és 2 138 031 sz. NSZK-beli közre-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
