172709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniléter származékok előállítására és az ilyen származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
29 172709 30 juk. A maradékot pentánnal extrahálva és szárítva 115 g (elméleti 86,5%-a) 3-ciano-4-nitro-fluor-benzolt kapunk, olvadáspont: 102-104 C°. b) 2-Klór-ot,a,a-trifluor-p-tolil-3- -ciano-4-nitro-fenil-éter Szulfolánban 5C°-on előállított 13,5 g (0,0688 mól) 2-klór-a,a,a-trifluor-p-krezol kálium-fenoxid vegyületét 4 óra alatt 120C°-on szulfolánban oldott 11,4 g (0,0688 mól) 3-dano-4-nitro-fluor-benzolhoz adjuk, 18 óra hosszat keveijük és ezután lehűtjük. A reakcióelegyhez 200 ml benzolt és 100 ml hexánt adunk, majd az oldatot ötször 250 ml vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot átkristályosítva 16,3 g (elméleti 69%-a) 2-klór-a,a,a-p-tolil-3- -ciano-4-nitro-fenil-étert kapunk (85% tisztaságú), olvadáspont: 95—103 C°. c) 2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3- -karboxi-4-nitro-fenil-éter 11,2 g (0,0327 mól) 2-klóra,a,a-trifluor-p-tolil-3- -ciano-4-nitro-fenil-étert, 25 ml ecetsavat és 12 ml 47,8%-os hidrogén-bromidot autoldávban 120C°-on két napon át melegítünk. A reakció befejezése után az elegyet tört jégre öntjük, kétszer 150 ml benzollal extraháljuk, majd a benzolos oldatot szárítjuk, szüljük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot pentánból átkristályosítva 7,5 g (elméleti 63,5%-a) 2-klór-a/r,a-trifluor-p-tolil-3-karboxi-4-nitro-fenil-étert (85%-os) kapunk, olvadáspont: 140—150 C°. d) 2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3- -karbometoxi-4-nitro-fenil-éter 2,3 g (0,0064 mól) 2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3- •karboxi-4-nitro-fenil-éter és 50 ml metanol oldatán 32C°-on, 10 óra hosszat hidrogén-klorid gázt buborékoltatunk keresztül, majd egy éjjelen át keveijük. A reakcióelegvről ezután az oldószert ledesztillálva 1,5 g (elméleti 40%-a) 2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-karbometoxi-4-nitro-fenil-étert kapunk. 59. példa 2-Hór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-( 1 - -karbamoil-etoxi)-4-nitro-fenfl-éter a) 2-Klór-«,a,ot-trifluor-p-tolil-3- -( 1 -klór-fonnil-etoxi)-4-nitro-fenil-éter 34,8 g (0,086 mól) 2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3- -( 1 -karboxi-etoxi)-4-nitro-fenil-éter, 20,4 g (0,172 mól) tionil-ldorid és 150 nd benzol elegyét öt óra hosszat 95 C°-on és 16 óra hosszat 25 C°-on keveijük. A reakcióelegyről a benzolt ledesztillálva 33,4 g (elméleti 92%-a) 2-klór-a,a,atrifluor-p-tolil-3-(l -kló r-formil-etoxi)-4-nitro-fenil-étert kapunk. 5 b) 2-Klór-C(,a,a-trífluor-p-tolü-3- -( 1 -karbamoil-etoxi)-4-nitro-fenil-éter 10 4,2 g (0,01 mól) 2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-(l-klór-formil-etoxi)-4-mtro-fenil-éter, és 50 ml éter oldatát 0 C°-on ammóniával telített 200 ml éter oldatához adjuk és 30 percig keveijük. Az elegyhez ezután 100 ml vizet adunk, az éteres fázist 15 elválasztjuk, a vizes fázist háromszor 200 ml éténél extraháljuk, majd az egyesített extraktumokat szárítjuk, 20 g aktivált szilikagélen szüljük és az oldószert ledesztilláljuk. Az eljárással 2,4 g (elméleti 60%-a) 2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-(l-kaibamo- 20 il-etoxi)-4-nitro-fenil-étert kapunk, olvadáspont: 108-1110°. 25 63. példa 2-Któr-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-(3-metil- 30 -l-etil-ureido)-4-nitro-fenil-éter a) 2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3- -(N-etil-klór-formamido)-4-nitro- 35 -fenil-éter 3,6 g (0,01 mól) 2-klór-0!,ú!,a-trifluor-p-tolil-3-etil■amino-4-nitro-fenil-éter, 18,9 g (0,19 mól) foszgén, 2,2 g (0,02 mól) 2,6-lutidin és 130 ml benzol 40 elegyét autoklávban 64 óra hosszat, 90-95 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szüljük és az oldószert ledesztilláljuk. Az eljárással 2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-(N-etil-klór-formamido)-4-nitro-fenil-étert kapunk. 45 b) 2-Klór-«,a,a-trifluor-p-tolil-3- -(3-metil-l -etil-ureido)-4-nitro- 50 -fenil-éter 4,4 g (0,01 mól) 2-klór-a,a,a-trifliior-p-tolil-3-(N-etil-klór-formamid)-4-nitro-fenil-éter, 3,3 g (0,11 mól) metil-amin és 60 ml benzol oldatát 55 0C°-on, 25 percig állni hagyjuk, majd szüljük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékhoz 100 ml benzolt és 50 ml hexánt adunk, az oldatot 100 ml vízzel és kétszer 100 ml 10%-os nátrium-karbonát oldattal mossuk, majd szárítjuk és a terméket 25 g 60 aktivált szilikagélen abszorbeáljuk. A terméket 400 ml benzol és 40 ml metanol elegyével eluáljuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot átkristályosítva 2,6 g (elméleti 62%-a) 2-klór-a,a,a-1 r i fi uo r -p-tolü-3-(3-metil-1 -etil-ureido)-4-nitro-fenil- 55 -étert kapunk, olvadáspont: 127,5-128,5 C°. 15
