172693. lajstromszámú szabadalom • Új ciklohexán-1,3-dion származékokat tartalmazó kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
3 172693 4 valamelyikében [a) reakcióvázlat] lehetnek, és e szerkezetek között egyensúly áll fenn (lásd a 15. példát). A fentiek alapján a találmány herbídd kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagként 0,5-80 súly% mennyiségben valamely egy I általános képletű vegyületet - ahol R), R2, X és n jelentése a fenti - és/vagy valamely VIII általános képletű hidrátját - ahol R,, R2, X és n jelentése a fenti - és/vagy valamilyen fémsóját, továbbá a 100%-hoz szükséges mennyiségben hordozóanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak. A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagát képező I általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely VI általános képletű vegyületet - ahol Rj, R2, X és n jelentése a fenti - valamely VII általános képletű vegyülettel - ahol R2 jelentése a fenti - reagáltatunk. A reagáltatást az A reakcióvázlatban szemléltetjük. A találmány szerinti eljárást valamilyen közömbös oldószerben foganatosíthatjuk. E célra közömbös oldószerként például acetont, dietil-étert, metanolt, etanolt, izopropanolt, benzolt, tetrahidrofuránt, kloroformot, acetonitrilt, diklór-etánt, diklór-metánt, etil-acetátot, dioxánt, toluolt, xilolt vagy dimetil-szulfoxidot használhatunk. A reagáltatást -10 C° és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 10 C° és 60 C° közötti hőmérsékleten 0,5 óra és néhány óra közötti reakcióidővel végezzük. A reakció befejeződése után kívánt esetben az alkalmazott oldószert valamilyen másik oldószerrel helyettesítjük, majd a reakcióelegyet valamilyen bázikus oldattal extraháljuk. Az így kapott bázikus fázist ezután sósavval megsavanyítjuk, amikor is a nyers termék elkülöníthető a savas fázisból valamilyen oldószerrel végzett extrahálással vagy szűréssel. Kristályos anyagok esetében a nyers termék átkristályosítással tisztítható, míg olajos konzisztenciájú anyagok esetében a nyers termékek desztillálással vagy kromatográfiás oszlopon tisztíthatok. A kapott tisztított vegyületek pontos szerkezete egyrészt elemzési eredményeik alapján, másrészt magmágneses rezonanciaspektrumuk és infravörös spektrumuk alapján azonosítható. A VI általános képletű kiindulási vegyületek közül az 5,5-dimetil-2-acil-3-hidroxi-2-ciklohexén-1-on-származékok a B reakcióvázlatban ismertetett módon állíthatók elő, ahol a B.reakcióvázlatban Rí jelentése a korábban megadott. Az I általános képletű vegyületek nátrium- és káliumsóit úgy állítjuk elő, hogy valamely I általános képletű vegyületet nátrium- vagy kálium-hidroxiddal reagáltatunk vizes oldatban, vagy pedig valamilyen szerves oldószerben, például acetonban, metanolban, etanolban vagy dimetil-formamidban. Az így kapott sókat szűrés, vagy pedig a kapott oldat bepárlása útján különítjük el. Az I általános képletű vegyületek kalcium-, bárium-, mangán-, réz-, cink-, nikkel-, kobalt-, vas- és ezüstsóit a megfelelő nátriumsóból kiindulva állítjuk elő úgy, hogy a nátriumsót a megfelelő szervetlen fémsóval, így például kalcium-kloriddal, bárium-kloriddal, réz-szulfáttal, cink-kloriddal, nikkel-kloriddal vagy kobalt-nitráttal reagáltatjuk. Az I általános képletű vegyületek kalciumsóit előállíthatjuk úgy is, hogy valamely I általános képletű vegyületet kalcium-hidroxiddal reagáltatunk. Néhány, a fentiekben ismertetett módon előállított fémsó magasabb hőmérsékleteken részleges kémiai változást vagy bomlást szenvedhet, így nincs mindig meghatározott tiszta olvadáspontja. így a fémsó előállításához használt I általános képletű vegyület és a reagáltatás eredményeképpen kapott termék infravörös spektrumának összehasonlítása alapján ismerhető fel bizonyos fémsók képződése, éspedig abból, hogy az abszorpciós csúcsok eltolódnak és az abszorpciós intenzitásban is változás mutatkozik. Más szavakkal, az I általános képletű vegyületek spektrumában a karbonilcsoport abszorpciója következtében 1605 cm'1 hullámszámnál csúcs észlelhető, míg a megfelelő fémsók esetében ez az abszorpciós csúcs magasabb hullámszámok esetében jelentkezik. Továbbá bizonyos esetekben a fémsóban a fématomhoz egyidejűleg egy másik anion, például hidroxilcsoport is koordinálódhat. Az I általános képletű vegyületek közül bizonyos vegyületek a C reakció vázlatban — ahol Rt, R2, X és n jelentése a fenti - ábrázolt módon hidrátokat képezhetnek. Az így előállított VIII általános képletű hidrátok szintén kiváló herbicid hatásúak. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 2-[ 1 -(Etoxi-amino)-etilidén]-5,5-dimetil, -ciklohexán-1,3-dion előállítása 1,8 g (0,01 mól) 2-acetil-5,5-dimetil-3-hidroxi-2- ciklohexén-l-ont feloldunk 10 ml etanolban, a kapott oldathoz 0,6 g (0,01 mól) etoxi-amint adunk, majd az így kapott oldatot szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyből az etanolt ledesztilláljuk csökkentett nyomáson, majd a kapott maradékot kloroformban feloldjuk. A kapott kloroformos oldatot kétszer olyan vizes oldattal extraháljuk, amely 5 súly% nátrium-hidroxidot tartalmaz, a lúgos extraktumokat pedig egyesítjük és sósavval megsavanyítjuk, majd az ekkor elkülönülő olajos konzisztenciájú anyagot kétszer 10 ml kloroformmal extraháljuk. A kapott kloroformos extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk, amikor is színtelen olaj alakjában a dm szerinti vegyületet kapjuk. Hozam: 2,1 g (93%). Törésmutató: n£)1>s= 1,5094. 2. példa Az 1. példában ismertetett módon 2-acetil-5,5- -dimetil-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on helyett az (A) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
