172693. lajstromszámú szabadalom • Új ciklohexán-1,3-dion származékokat tartalmazó kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
5 172693 b jelzésű megfelelő 2-acil-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-ont és etoxi-amin helyett a (B) jelzésű megfelelő Oszubsztituált hidroxilamint használva az alábbiakban ismertetett (C) jelzésű vegyületeket kapjuk. 31. számú vegyület (A) 1,96 g 5,5-dimetil-3-hidroxi-2- -propio nil-2-ciklohexén-1 -on, (B) 0,67 g etoxi-amin, (C) 2-[l-(etoxi-amino)-propiUdénj-5,5- -dimetil-ciklohexán-1,3-dion, hozama 2,3 g (97%), törésmutatója n^4= 1,5027. 50. számú vegyület (A) 3,92 g5,5-dimetil-3-hidroxi-2- -propionil-2-ciklohexén-l -on, (B) 1,6 g alliloxi-amin, (C) 2-[l-(alliloxi-amino)-propilidén]-5,5- -dimetil-ciklohexán-1,3-dion, hozama: 4,6 g (92%), törésmutatója n^4 = 1,5119. 75. számú vegyület (A) 2,1 g 2-butiril-5,5-dimetil-3-hidroxi-2-ciklohexén-l -on, (B) 0,67 g etoxi-amin, (C) 2-[l-(etoxi-amino}-butilidén]-5,5- -dimetil-ciklohexán-1,3-dion, hozama 2,1 g (83%), törésmutatója n^1 = 1,4965. 83. számú vegyület (A) 2,1 g 2-butiril-5,5-dimetil-3-hidroxi-2-ciklohexén-l -on, (B) 0,8 g alliloxi-amin, (C) 2-[l-(alliloxi-amino)-butilidén]-5,5- -dimetil-ciklohexán-1,3-dion, hozama 2^2 g (83%), törésmutatója n^1 = 1,5089. 96. számú vegyület (A) 2,1 g 2-butiril-5,5-dimetil-3-hidroxi-2-ciklohexén-l -on, (B) 1,29 g hexiloxi-amin, (C) 2-[l-(hexiloxi-amino)hbutilidén]-5,5- -dimetil-ciklohexán-1,3-dion, hozama 2,5 g (81%), törésmutatója n^5 = 1,4725. 3. példa 2-[ 1 -(Aliik) xi-amino)-etilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion előállítása 1,8 g (0,01 mól) 2-acetil-5,5-dimetil-3-hidroxi-2- -dklohexén-l-ont feloldunk 10 ml etanolban, majd az oldathoz 0,73 g (0,01 mól) .alliloxi-amint adunk. A kapott oldatot ezután 50 C°-on 1 órán át keverjük, majd az etanolt ledesztilláljuk csökkentett nyomáson, és a kapott maradékot kloroformban feloldjuk. A kloroformos oldatot ezután kétszer 7 ml olyan vizes oldattal extraháljuk, amely 10súly% nátrium-hidroxidot tartalmaz, majd a kapott bázikus fázist sósavval megsavanyítjuk. Az ekkor kiváló kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ezt követően a kristályos csapadékot n-hexánból átkristályosítjuk, amikor is színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hozam: 2,2 g (93%). Olvadáspont: 30,5-31,5 C°. 4. példa 2-[l-(Alliloxi-amino)-propilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-1,3-dion-kobaltsó előállítása 2 g 2-[l -(alliloxi-amino)-propilidén]-5 ,5-dimetil-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml acetonban, majd a kapott oldathoz 0,32 g nátrium-hidroxid 20 ml vízzel készült oldatát adjuk. 10 perces keverés után az elegyhez cseppenként 1,16 g kobalt-nitrát [Co(N03)2 • 6 Hj O] 5 ml vízzel készült oldatát adjuk. Alá pof keverés után a képződött csapadékot kiszűrjük, vízzel és éterrel mossuk, majd szárítjuk. 153-154 C°-on olvadó szürke kristályokat kapunk. Hozam: 2,2 g (98%). 5. példa A 4. példában ismertetett módon eljárva, de 2-[ 1 -(alliloxi-amino)-propilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-1,3-dion helyett az A betűvel jelzett, megfelelően helyettesített ciklohexán-l,3-dion-származékokat és kobalt-nitrát helyett a B betűvel jelzett megfelelő szervetlen sókat, valamint alkalmas mennyiségben a D betűvel jelzett nátrium-hidroxidot használva a C betűvel jelzett fémsók állíthatók elő. 141. számú vegyület (A) 2,1 g 2-[l-(alliloxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l ,3-dion, (B) 0,95 g nikkel-klorid (NiCl2 • 6II20), (C) 2,2 g 2-[l-(alliloxi-amino)-butUidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l ,3-dion-nikkelsó, bomláspontja 250 C° feletti, kitermelés 94%, (D) 0,32 g nátrium-hidroxid. 150. számú vegyület (A) 3,1 g 2-[l-(benziloxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l ,3-dion, (B) 1 ^5 g réz(II)-szulfát (CuS04 • 5 Ha O), (C) 3^2 g (93%) 2-[ 1 (benzik>xi-amino)-butilidén]-5^-dimetil-ciklohexán-1,3-díon-rézsó, bomláspontja 126—127 C°, (D) 0,4 g nátrium-hidroxid. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
