172655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-polién vegyületek előállítására
27 172655 28 káliumkarbonát hozzáadása után nitrogén-atmoszférában 16 órán át 55—60 C°-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 1300 ml petroléterben (fp.: 80-105 C°) oldjuk. A —20 C°-on kikristályosodó 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7- - d i metil-nona-2,4,6,8-tetraén-l -karbonsav-met ilészter olvadáspontja 98—99 C°. A fenti eljárással analóg módon 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav és etiljodid reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-1 -karbonsav-etilésztert (op.: 104-105 C°), 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7 -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav és izopropiljodid reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6- -trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-l-karbonsav-izopropilésztert (olaj), 9-(4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-fenil)-3,7- -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav és etiljodid reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-1 -karbonsav-etilésztert (op.: 105-106 C°), 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l -karbonsav és dietilamino-etilklorid reakciójával 9-(4- -metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-2- -(dietilamino)-etil-észtert (világossárga olaj), 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav és 0-pikolinsavklorid reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-(3-piridil-metil)-észtert (op.: 113—114 C°) állítunk elő. 22. példa 20 g 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavat 200 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldathoz 5,5 ml foszfortrikloridot adunk, majd 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, 0 C°-ra hűtjük, előbb 50 ml piridinnel, majd 0-5 C°-on 50 ml propaigilalkohollal cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk. A szerves fázist egymás után vízzel, híg sósavval és 2%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 9-(4-metoxi-2,3,64rimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-propargilészter alumíniumoxidon végrehajtott adszorpció (eluálószer: benzol) után 94—95 C°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-1-karbonsav és allilalkohol reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetiI-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-allilésztert álh'tunk elő. Op.: 66-68 C°. 23. példa 28,6 g 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavat 300 ml benzolban oldunk és nitrogén-atmoszférában 12 g foszfortrikloriddal elegyítjük. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó 9-(4-metoxi-2,3,6- -trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavkloridot 1200 ml éterben oldjuk. Az oldatot —33 C°-on 500 ml folyékony ammóniához csepegtetjük, majd 3 órán át keverjük. A reakcióelegyet 500 ml éterrel hígítjuk és hűtés nélkül további 12 órán át keverjük, miközben az ammónia elpárolog. A maradékot 10 liter metilénkloridban oldjuk . Az oldatot 2x3 liter vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7- -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l -karbonsavamid etanolos átkristályosítás után 207—209 C°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-karbonsavklorid és etilamin reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6- -trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-1 -karbonsav-etilamidot (op.: 179-180 C°), 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7 -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavldorid és dietilamin reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6- -trimetil-fenil)-3,7 -dimetil-nona-2,4,6,8- -teíraén-1 -karbonsav-dietilamidot (op.: 105-106 C°), 9-(4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-fenil)-3,7- -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavldorid és etilamin reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,5,6- -tetrametil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-1 -karbonsav-etilamidot (op.: 200-201 C°), 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-í -karbonsavklorid és morfolin reakciójával 9-(4-metoxi-2,3,6- -trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-1 -karbonsa v-morfolidot (op.: 141-142 C°) állíthatunk elő. 24. példa 15 g 9-(4-metoxi-2,3,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavetilésztert (50 :50 arányú cisz/transzkeveräc) 1,5 kg alumíniumoxidon (aktivitási fok I) kromatografálunk, eluálószerként 80:20 arányú hexán-éter-elegyet alkalmazunk. Az előfrakciókból világossárga olaj alakjában 9-(4-metoxi-2,3,6-tr imet il-fenil)-3,7-dimetil-nona-2-transz,4-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
