172546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomorfekély-ellenes hatású benzilidénacetofenon-éterek előállítására
5 172546 6 Táblázat A példa száma A vegyület neve Olvadáspont vagy forráspont 1,2. 4,4’-bisz-(3-metil-2-buteniloxi)-benzilidénacetofenon op.: 95-96 C° fp.: 99-102 C° (0,08 mmHg) 3. 2,4’-bisz-(3-metil-2-buteniloxi)benzilidénacetofenon op.: 63 C° fp.: 108-110 C° (0,1 mmHg) 4. 3,4’-bisz-(3-metil-2-buteniloxi)-benzilidénacetofenon fp.: 111-1120° (0,1 mmHg) 5,6. 2’-hidroxi-4,4’-bisz-(3-metil-2--buteniloxi)-benzilidénacetofenon (0,1 mmHg) 7. 2’-hidroxi-2,4’-(3-metil-2- -buteniloxi)-benzilidénacetofp.: 110-112 0° (0,1 mmHg) fenon 2. példa 5 g 4,4’- dihidroxi-benzilidénacetofenon, 80 ml 30 aceton és 6,5 g káliumkarbonát keverékéhez 8,5 g 3-metil-2-butenil-bromidot adunk keverés közben. A reakcióelegyet egy órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a káliumkarbonát kiszűrése után az acetont csaknem teljes egészében kidesztilláljuk. A 35 maradékhoz 300 ml étert adunk és a reagálatlan 4,4’- d ih i droxi-benzilidénacetofenont háromszor 50 ml 1%-os káliumkarbonát oldattal extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot aceton- 40 -metanol elegyből átkristályosítjuk. 5,9 g 4,4’-bisz-(3-metil-2-buteniloxi)-benzilidénacetofenont kapunk, amely 95-96 C°-on olvad. 3. példa 3 g szalicilaldehid 20 ml acetonnal készített oldatához hozzáadunk, 4,1 g káliumkarbonátot és 50 4,9 g 3-metil-2-butenil-bromidot, azután a reakcióelegyet két órán át keverjük szobahőmérsékleten. 3,5 g 2-(3-metil-2-buteniloxi)-benzaldehidet kapunk. 3,3 g p-(3-metil-2-buteniloxi-acetofenon és 3,0 g 2-(3-metil-2-buteniloxi)-benzaldehid 5 ml etanollal 55 készített oldatához hozzáadunk 30 ml 50%-os káliumhidroxid oldatot, azután a reakcióelegyet három órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután hozzáadunk 200 ml vizet, majd sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres 60 fázist bepároljuk, és a kapott maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 3,6 g 2,4’-bisz-(3-metil-2-butenik>xi)-benzilidénacetofenont kapunk, amely 0,1 mmHg nyomáson 108—110 C°-on fon. Olvadáspontja 63C°. 65 4. példa 3,3 g p-(3-metil-2-buteniloxi)-acetofenon és 3,0 g m-(3-metil-2-buteniloxi)-benzaldehid 5 ml etanollal készített oldatához hozzáadunk 30 ml 50%-os káliumhidroxid oldatot, és a reakcióelegyet 3 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután vizet adunk hozzá, majd sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot bepároljuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk. 3,1 g 3,4’-bisz-(3-metil-2-buteniloxi)-benzilidénacetofenont kapunk, amely 0,1 mmHg nyomáson 111-112 C°-on forr. 5. példa 260 mg 2-hidroxi-4-(3-metil-2-buteniloxi)-acetofenon és 219 mg 4-(3-metil-2-buteniloxi)-benzaldehid 8 ml etanollal készített szuszpenziójához hozzáadunk 3 ml 50%-os káliumhidroxid oldatot, és a reakcióelegyet egy órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután sósavval megsavanyítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott maradékot háromszor 30 ml éterrel extraháljuk, az éteres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Az étert ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk. 390 mg 2’-hidroxi-4,4’ -bisz-(3-metil-2-buteniloxi)-benzilidénacetofenont kapunk, amely 0,1 mmHg nyomáson 109-114 C°-on forr. 6. példa 5 g 2’,4,4’-trihidroxi-benzilidénacetofenon, 80 ml aceton és 6,6 g káliumkarbonát keverékéhez 8,7 g 3-metil-2-butenil-bromidot csepegtetünk keverés 3
