172512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-transz-proszténsav származékok 11,15-bisz/2-tetrahidropiranil/-étereinek előállítására
37 172512 38 Rf-értéke: 0,33 (10 : 2 :1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav eleggyel). Infravörös színképe (folyadékfilm): 3470, 2920, 2840, 1735, 1720, 1650, 1450, 1430, 1270, 1165, 1080 és 980 cm'1. NMR spektruma (deuterokloroformban): 6,93 (1H, dt), 5,79 (1H, d), 5,67-5,40 (2H, m), 4,37-3,83 (2H, m), 3,71 (3H, s), 2,92-2,53 (1H, dd), 1,06-0,65 (6H,m). 45. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-proszt-2-transz-énsav-metilészter Az 1. példában leírt módon eljárva, 736 mg (61%) cím szerinti vegyületet állítunk elő 1,21 g 9a-hidroxi-11 a, 15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-prosztánsav-metilészterből, de fenilszelenobromid helyett difenildiszelenidet használunk. Infravörös színképe (folyadékfilm): 3450, 2950, 1715, 1645, 1420, 1195, 1130, 1070, 1020 és 780 cm”1, NMR spektruma (deuterokloroformban): 6,80 (1H, dt), 5,64 (1H, d), 4,53 (2H, m), 3,64 (3H, s), 4,10-3,22, (7H,m). A kiindulási anyagként használt 9a-hidroxi-1 la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-prosztánsav-metilésztert 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-prosztánsavból észterezéssel állítjuk elő diazometán éteres oldatát használva. A savat a J. Am. Chem. Soc. 92, 2586 (1970) közleményben a 9a-hidroxi-l 1 a,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)- p r o szt-13-transz-énsav előállítására ismertetett módon készítjük. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 2-transz-proszténsav-származékok előállítására - ebben a képletben R1 adott esetben egy vagy két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált egyenes szénláncú 5-7 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil csoportot, R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R4 2-tetrahidropiranil-csoportot, Y etilén-, vagy cisz-vinilén-csoportot és X etüén-, vagy transz-vinilén-csoportot jelent, és a hullámvonal a kérdéses csoport a- vagy jS-konfigurációban való kapcsolódását jelzi — azzal jellemezve, hogy (1) egy XIII általános képletű vegyületet -ebben a képletben R1, R2, R , R4, X és Y a fenti jelentésűek - egy XIV általános képletű vegy ülettel reagál tatunk - ebben a képletben R5 és R® 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelentenek-, (2) az így kapott XV általános képletű lítium-származékot —ebben a képletben R1, R2, R3, R4, X és Y a fenti jelentésűek- fenilszelenobromiddal, difenildiszeleniddel vagy egy R7SSR7 általános képletű dialkildiszulfiddal, ahol az R7 jelek 1-4 szénatomos alkilcsoportot képviselnek, reagáltatjuk, (3) az így kapott reakcióterméket hidrolizálva a ciklopentán-gyűrűhöz csatlakozó —OLi képletű csoportot szelektíven a-hidroxilcsoporttá alakítjuk, (4) a kapott XVI általános képletű vegyületet -ebben a képletben R1, R2, R3, R4, X és Y a fenti jelentésűek, és Q. fenilszeleno- vagy -SR7 általános képletű csoportot jelent, ahol R7 a fenti jelentésű - hidrogénperoxiddal vagy nátriumperjodáttal reagáltatjuk, és (5) a kapott XVIII általános képletű vegyületben - ebben a képletben R1, R2, R3, R4, X, Y és Cl a fenti jelentésűek - a ciklopentángyürű 8-helyzetű szénatomjához csatlakozó [a] általános képletű csoport egy [b] általános képletű transz- A2-csoporttá elbomlik — ezekben a képletekben R3, Y és Q a fenti jelentésűek —, és az így kapott I általános képletű vegyületet elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1974. december 23.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű 2-transz-proszténsav-származékok előállítására, amelyek képletében R1, R2, R3, R4, X és Y az 1. igénypont tárgyi körében megadott jelentésűek, és a 15-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó —OR4 általános képletű csoport a-helyzetben van, azzal jellemezve, hogy (1) egy XIII általános képletű vegyületet- ebben a képletben R1, R2, R , R4, X és Y a fenti jelentésűek, és a 15-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó -OR4 általános képletű csoport a-helyzetben van - egy XIV általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ebben a képletben Rs és R® az 1. igénypontban megadott jelentésűek—, (2) az így kapott XV általános képletű lítium-származékot —ebben a képletben R1, R2, R3, R4, X és Y a fenti jelentésűek, és a 15-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó —OR4 általános képletű csoport a-helyzetben van - fenilszelenobromiddal vagy difenildiszeleniddel reagáltatjuk, (3) az így kapott reakcióterméket hidrolizálva a ciklopentángyűrűhöz csatlakozó —OLi képletű csoportot szelektíven a-hidroxilcsoporttá alakítjuk, (4) a kapott XVI általános képletű vegyületet -ebben a képletben R1, R2, R3, R4, X és Y a fenti jelentésűek és Cl fenilszeleno-csoportot jelent, és a 15-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó -OR4 általános képletű csoport a-helyzetben van - hidrogénperoxiddal vagy nátriumpeijodáttal reagáltatjuk, és (5) a kapott XVII általános képletű vegyületben- ebben a képletben R1, R2, R , R4, X és Y a fenti jelentésűek, és a 15-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó -OR4 általános képletű csoport a-helyzetben van— a ciklopentángyürű 8-helyzetű szénatomjához csatlakozó [a] általános képletű csoport egy [b] általános képletű transz-A2-csoporttá elbomlik - ezekben a képletekben R3, Y és Q a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
