172511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-delta2-prosztaglandinok előállítására
35 172511 36-transz-13-transz-diénsavból 52,6% kitermeléssel 310 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3400, 1739, 1702, 1650, 980, 902 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5 = 6,90 (1H, dublett-triplett), 5,79 (1H, dublett), 5.61 (2H, multiplen), 5.12 (3H, szingulett), 4,09 (2H, multiplen), 2,76 (1H, dubiett-dublett), 0,78 (3H, dublett), vékonyréteg-kromatogram (10 : 2 : 1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav-keveréket használva): Rf = 0.31. (b) 16-Ciklopentil-co-trinor-transz- A2-PGE, A 32. példa (b) szakasza szerint előállított 822 mg (1,5 mmól) 9a-hidroxi-lla,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-ciklopentil-co-trinor-proszta-2- -transz-13-transz-diénsavból 52,2% kitermeléssel 296 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3400, 1739, 1702, 1650, 978 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6 = 6,90 (1H, dublett-triplett), 5,7éT (1H, dublett), 5.61 (2H, multiplen), 5,00 (3H, szingulett), 4,08 (2H, multiplen), 2,76 (1H, dubiett-dublett), 0,88 (3H, dublett), vékonyréteg-kromatogram (10:2:1 arányú klorof o rm-tetrahidrof urán-ecetsav-keveréket használva) : Rf = 0,19. (c) 15-Metil-transz-A2-PGEi A 32. példa (c) szakasza szerint előállított 798 mg (l,5mmól) 9a-hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiran iloxi)-15-metil-proszta-2-transz-13-transz-diénsavból 51,0% kitermeléssel 297 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3400, 1738, 1702, 1655, 979 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5 = 6,92 (1H, dublett-triplett), 5.86-5,30 (3H, multiplen), 4,90 (3H, szingulett), 4,09 (1H, multiplen), 2,74 (1H, dubiett-dublett), vékonyréteg-kromatogram (10 : 2 :1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav-keveréket használva): Rf = 0,28. (d) 15,16-Dimetil-transz-A2-PGEj A 32. példa (d) szakasza szerint előállított 822 mg (1,5 mmól) 9a-hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15,l 6-dimetil-proszta-2-transz-13- -transz-diénsavból 52,1% kitermeléssel 296 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3400, 1738, 1700, 1655, 980 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-bari): 6 = 6,92 (1H, dublett-triplett), 5,86-5,33 (3H, multiplen), 4,86 (3H, szingulett), 4,08 (1H, multiplen), 2,73 (1H, dubiett-dublett), vékonyréteg-kromatogram (10:2:1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav-keveréket használva): Rf = 0,29. 16-Fenil-co-trinor-transz-A2-PGAi A 35. példa szerint előállított 193 mg (0,5 mmól) 16-fenil-o>trinor-transz-A2-PGE1 vegyületet 15 ml 90%-os ecetsavban oldjuk, és 57-60°-on 17 óra hosszat keverjük, majd a reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk, az eluálásra 4 : 1 arányú ciklohexán-etilacetátkeveréket használva. így 63% kitermeléssel 116 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3360, 3030, 2920, 1700-1680, 1590 , 980, 690 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6 = 7,46 (1H, dubiett-dublett), 7,28 (5H, multiplen), 7,04 (1H, dublett-triplett), 6,42 (2H, szingulett), 6,17 (1H, dubiett-dublett), 5,82 (1H, dublett), 5,63 (2H, multiplen), 4,16 (1H, multiplen), 3,25 (1H, multiplett), 1,24 (3H, dublett), vékonyréteg-kromatogram (10:2:1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav-keveréket használva): Rf = 0,72. 37. példa 38. példa A 37. példa szerint eljárva a következő vegyületeket állíthatjuk elő: (a) 16-Ciklohexil-co-trinor-transz-A2 -PGAi A 36. példa (a) szakasza szerint előállított 196 mg (0,5 mmól) 16-ciklohexil-co-trinor-transz-A2-PGEi vegyületből 63,7% kitermeléssel 119 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3370, 2900, 2840, 1700-1680, 1590, 975, 902 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6=7,52 (1H, dubiett-dublett), 7,04 (1H, dublett-triplett), 6,50 (2H, szingulett), 6,20 (1H, dublett-dublett), 5,82 (1H, dublett), 5,62 (2H, multiplett), 4,10 (1H, multiplett), 3,28 (1H, multiplett), 0,77 (3H, dublett), vékonyréteg-kromatogram (10 : 2 :1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav-keveréket használva): Rf = 0,80. (b) 16-Ciklopentil-co-trinor-transz-A2 -PG A i A 36. példa (b) szakasza szerint előállított 189 mg (0,5 mmól) 16-ciklopentil-co-trinor-transz-A2-PGEi vegyületből 62,8% kitermeléssel 113 mg cím szerinti terméket kapunk. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3370, 2920, 2850, 1700-1680, 1590, 978 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5=7,51 (1H, dubiett-dublett), 7,04 (1H, dublett-triplett), 6,55 (2H, szingulett), 6,20 (1H, dublett-dublett), 5,83 (1H, dublett), 5,61 (2H, mul-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
