172511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-delta2-prosztaglandinok előállítására
25 172511 26 Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 3030, 2940, 1705, 1450, 1244, 1023, 977, 689 cm"1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6=7,12 (5H, multiplett), 6,53 (2H, szingulett), 5,60 5,20 (4H, multiplett), 4,65 (2H, multiplett). Az így kapott vegyületet 285 ml metanolban oldjuk, 8,5 g 5%-os palládiumszénnel elkeverjük, és hidrogénnel reagáltatjuk, miután a reakciókeverék szobahőmérsékleten egy egyenértéknyi hidrogént abszorbeált, a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 83% kitermeléssel 15,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyréteg-kromatogram (eluálószerként 19 :1 arányú metilénklorid-metanol-keveréket használva): Rf = 0,40. 21. példa A 20. példa szerint eljárva a következő vegyületeket állíthatjuk elő: (a) 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-ciklohexil-a-dinor-w-trinor-proszt-13-transz-énsav A 19. példa szerinti módon előállított 33,8 g 2-oxa-3-hidroxi-6-szin-[3a-(2-tetrahidropiraniloxi)-4- -ciklohexil-pent-l-transz-enil]-7-anti-(2-tetrahidropiraniloxi)-cisz-biciklo[3,3,0]oktán és 88 g (0,212 mól) 2-karboxietil-trifenilfoszfóniumbromid reakciójával 41% kitermeléssel 15,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyrétegkromatogram (19 :1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,32. (b) 9a-Hidroxi-1 la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-ciklopentil-a-dinor-w-trinor-proszt-13-transz-énsav A 19. példa szerint előállított 33,0 g 2-oxa-3-hidr-oxi-6-szin-[3o(2-tetrahidropiraniloxi)-4-ciklopentilpent-l-transz-enil]-7-anti-(2-tetrahidropiraniloxi)-cisz-biciklo-[3,3,0]oktán és 88 g (0,212 mól) 2-karboxietil-trifenilfoszfóniumbromid reakciójával 40,5%-os kitermeléssel 15,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyrétegkromatogram (19 : 1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,30. (c) 9a-Hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-metil-a-dinor-proszt-13-transz-énsav A 19. példa szerinti módon előállított 33,0 g 2-oxa-3-hidroxi-6-szin-[3-(2-tetrahidropiraniloxi)-3- -metil-okt-1 -transz-enil]-7-anti-(2-tetrahidropiraniloxi>cisz-bicildo[3,3,0]oktán és 88 g (0,212 mól 2 -k a r boxietil-trifenilfoszfóniumbromid reagáltatásával 41,0% kitermeléssel 15,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyréteg-kromatogram (19 :1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,41. (d) 9a-Hidroxi-lla,l5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5,16-dimetil-o-dinor-proszt-13-transz-énsav A 19. példa szerinti módon előállított 34,0 g 2 - o x a-3-hidroxi-6-szin-[3-(2-tetrahidropiraniloxi)-3,4- - d i m e t il-okt-1 -transz-enil ]-7-anti-(2-tetrahidropiraniloxi)-cisz-biciklo[3,3,0]oktán és 88 g (0,212 mól) 2-karboxietil-trifenilfoszfóniumbromid reagáltatásával 40,9% kitermeléssel 15,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyrétegkromatogram (19:1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,42. 22. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-fenil-ö-dinor-co-trinor-proszt-l 3- -transz-énsav-metilészter A 20. példa szerint előállított 3,16 g (5,94 mmól) 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-fenil-a-dinor-oj-trinor-proszt-13-transz-énsavat 100 ml dietiléterben oldunk, majd hozzáadunk a reakciókeverék sárga színeződéséig frissen készített éteres diazometán-oldatot. Ezután a reakciókeveréket alacsony hőmérsékleten és csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot kovasavgéloszlopon kromatografálással tisztítjuk, és eluálószerként 1 : 1 arányú etilacetát-ciklohexán-keveréket használva 2,61 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 80%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3430, 3030, 2940, 1735, 1450, 1023, 690 cm*1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6=7,12 (5H, multiplett), 5,50-5,15 (2H, multiplett), 4,55 (2H, multiplett), 3,57 (3H, szingulett), 4,10-3,20 (7H, multiplett), vékonyréteg-kromatogram (19 :1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,60. 23. példa A 22. példa szerint eljárva a következő vegyü- Ieteket állíthatjuk elő: (a) 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-! 6-ciklohexíl-<*-dinor-cj-trinor-proszt-13-transz-énsav-metilészter A 21. példa (a) szakasza szerint előállított 3,2 g ( 5,9 m mól) 9a-hidroxi-11 a, 15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-ciklohexil-a-dinor-co-trinor-proszt-13- -transz-énsavból 2,63 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 80%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3420, 2900, 2820, 1735, 1440, 1200, 1120, 1020, 902 cm"1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6 = 5,50-5,20 (2H, multiplett), 4,60 (2H, multiplett), 3,52 (3H, szingulett), 4,10-3,20 (7H, multiplett), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
