172511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-delta2-prosztaglandinok előállítására
27 172511 28 vékonyrétegkromatogram (19:1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,55. (b) 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-ciklopentil-a-dinor-w-trinor-proszt-13-transz-énsav-metilészter A 21. példa (b) szakasza szerint előállított 3.15 g (5,95 mmól) 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-ciklopentil-a-dinor-cj-trinor-proszt-13-transz-énsavból 2,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 80,5%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 2920, 2820, 1735, 1440, 1200, 1120, 1020, 970 cm"1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 6 = 5,50-5,23 (2H, multiple«), 4,60 (2H, multiple«), 3,60 (3H, szingulett), 4,10-3,20 (7H, multiple«), 0,87 (3H, dublett), vékonyrétegkromatogram (19 : 1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,75. (c) 9a-Hidroxi-l la.l5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-metil-a-dinor-proszt-13-transz-énsav-metilészter A 21. példa (c) szakasza szerint előállított 3,04 g (5,9 mmól) 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5-metil-a-dinor-proszt-13-transz-énsavból 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 80%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3440, 2920, 2850, 1935, 1200, 1120, 1020, 975 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): ő = 5,60-5,25 (2H, multiple«), 4,65 (2H, multiple«), 3,57 (3H, szingulett), 4,10-3,30 (6H, multiple«), vékonyrétegkromatogram (19 : 1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,6l. (d) 9a-Hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15,16-dimetil-a-dinor-proszt-13-transz-énsav-metilészter A 21. példa (d) szakasza szerint előállított 3.15 g (5,95 mmól) 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5,16-dimetil-a-dinor-proszt-13- -transz-énsavból 2,6 g cim szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 80,5%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3440, 2920, 2845, 1736, 1200. 1120, 1020, 980 cm"1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): S = 5,65-5,30 (2H, multiple«), 4,64 (2H, multiple«), 4,10-3,30 (6H, multiple«), 3,59 (3H, szingulett), vékonyrétegkromatogram (19:1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf = 0,62. 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-fenil-a-dinor-cü-trinor-proszt-13-transz-énaldehid A 22. példa szerint előállított 1,96 g (3,58 mmól) metilészter-terméket 54 ml toluolban oldjuk, és -65°-on hozzáadjuk 2,04 g (14,3 mmól) diizobutilalumíniumhidrid 8,14 ml toluollal készült oldatát. Az oldatot ugyanezen a hőmérsékleten 30 percig keverjük, és lassan metanolt csepegtetünk hozzá a gázfejlődés megszűntéig. Ezután a reakciókeveréket 20°-ra hagyjuk felmelegedni, 11 ml vizet adunk hozzá, és még 30 percig keverjük. A kicsapódott alumíniumhidroxidot kiszűrjük, az oldatot nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 97%-os kitermeléssel 1,79 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyréteg-kromatogram (1:1 arányú ciklohexán-etilacetát-keverékkel eluálva): Rf = 0,53. 24. példa 25. példa A 24. példa szerint eljárva, a következő vegyületeket állíthatjuk elő: (a) 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi>16-ciklohexil-a-dinor-co-trinor-proszt-13-transz-énaldehid A 23. példa (a) szakasza szerint előállított 1,99 g (3,6 mmól) metilészter-vegyületből 1,84 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 97,5%. Vékonyréteg-kromatogram (19 : 1 arányú metilénklorid-metanol-keverékkel eluálva): Rf=0,51. (b) 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-ciklopentil-a-dinor-co-trinor-proszt-13-transz-énaldehid A 23. példa (b) szakasza szerint előállított 1.94 g (3,6 mmól) metilészter-vegyületből 1,78 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 97%. Vékonyréteg-kromatogram (1:1 arányú ciklohexán-etilacetát-keverékkel eluálva): Rf=0,55. (c) 9a-Hidroxi-l la,l 5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-metil-a-dinor-proszt-13-transz-énaldehid A 23. példa (c) szakasza szerint előállított 1,90 g (3,6 mmól) metilészter-vegyületből 97,1% kitermeléssel 1,74 g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyréteg-kromatogram (1 :1 arányú ciklohexán-etilacetát-keverékkel eluálva): Rf = 0,54. (d) 9a-Hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5,16-dimetil-a-dinor-proszt-13-transz-énaldehid A 23. példa (d) szakasza szerint előállított 1.94 g (3,6 mmól) metilészter-vegyületből 97%-os 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
