172488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172488 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1974.1. 07. (IE-698) C 07 D 239/24 Nagy-Britanniai-elsőbbsége: 1973.1.08.(964/73.) Közzététel napja: 1978. IV. 28. Megjelent: 1979.1. 31. Feltaláló: Tulajdonos: Pany David Rees vegyész, Wokingham, Berkshire, Imperial Chemical Industries Limited, Nagy-Britannia London, Nagy-Britannia Eljárás piridin-származékok előállítására 1 Találmányunk pirimidin-származékok előállítására vonatkozik. Találmányunk tárgya eljárás (IV) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R jelentése amino-csoport vagy 1—2 szénatomos alkil-csoportot vagy -csoportokat tartalmazó monoalkilamino- vagy dialkilamino-csoport és R1 jelentése metil- vagy etil-csoport) azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet (ahol R a 10 fenti jelentésű) megfelelő oldó- vagy hígítószerben szuszpendálunk vagy oldunk és a kapott elegyet — adott esetben bázis jelenlétében — dekarboxilezés elvégzése céljából melegítjük, majd a kapott elegyet valamely (V) általános képletű vegyülettel (mely 15 képletben R1 jelentése a fent megadott és X jelentése halogénatom) reagáltatjuk, adott esetben bázis jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületeket dekarboxi- 20 lezéssel alakíthatjuk a megfelelő 4-hidroxi-6-metil-pirimidinekké. A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy az (I) általános képletű vegyületet olvadáspontjára (vagy bomláspontjára) melegítjük, vagy megfelelő oldószerben (pl. vízben, kis szénatom- 25 számú alifás alkoholban mint pl. etanolban vagy butanolban, kis szénatomszámú alifás ketonokban pl. metil-izobutil-ketonban) adott esetben bá2is (pl. alkálifémkarbonát vagy -hidrogénkarbonát) jelenlétében melegítjük. 2 A dekarboxilezést előnyösen az oldószer forráspontján végezhetjük el és a reacióidő általában 1-20 óra. Amennyiben csak vizet alkalmazunk, a reakció általában 10 óránál hosszabb időt vesz 5 igénybe. Amennyiben a reakcióközeg szerves oldószert is tartalmaz, a dekarboxilezés gyorsabban játszódik le és 10 óránál rövidebb idő alatt végetér. Az ily módon kapott 4-hidroxi-6-metil-pirimidineket ezután acilezéssel alakítjuk kártevőirtó hatású vegyületekké. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a dekarboxilezést és az acilezést ugyanabban az oldószerben és reakcióedényben végezzük el. (V) általános képletű acilezőszerként pl. dimetilfoszforotionokloridátot vagy dietilfoszforotionokloridátot alkalmazhatunk. Reakcióközegként előnyösen a reakcióban részt nem vevő oldószereket különösen ketonokat (pl. metil-izobutil-ketont vagy acetont) vagy halogénezett vegyületeket (pl. széntetrakloridot vagy kloroformot) alkalmazhatunk. A reakciónál adott esetben alkalmazott bázist katalitikus vagy moláris arányban adagolhatjuk. Előnyösen alkálifémkarbonátokat használhatunk. A kiindulási anyagként felhasznált (I) általános képletű pirimidin-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű guanidin-származékot (ahol R a fenti jelentésű) vagy sóját erősen savas közegben citromsavval 172488
