172477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-/alfaalfa- diszubsztituáltacetamido/-3-helyettesített-3-cefém- karbonsavak előállítására
3 172477 4 kis szénatomszámú cikloalkánkarbonil-csoportok (pl. ciklopropánkarbonil-, ciklobutánkarbonil-, ciklopentánkarbonil-, ciklohexánkarbonil-csoport, stb.), kis szénatomszámú alkenoil-csoportok (pl. akriloil-, krotonoil-csoport stb.), 7—11 szénatomos, előnyösen 7—8 szénatomos aroil-csoportok (pl. benzoil-, toluoil-, xiloil-, naftoil-, 4-izopropil-benzoil-csoport stb.), 2-7, előnyösen 3-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoportok (pl. metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, propoxikarbonil-, izopropoxikarbonil-, butoxikarbonil-, izobutoxikarbonil-, 1,1-dimetil-propoxikarbonil-, tercier butoxikarbonil-, pentiloxikarbonil-, hexiloxikarbonil-csoport, stb.), ariloxikarbonil-csoportok (pl. fenoxikarbonil-, toliloxikarbonil-, xililoxikarbonil-csoport, stb.), kis szénatomszámú alkánszulfonil-csoportok (pl. mezil-, etánszulfonil-, propánszulfonil-, butánszulfonil-, hexánszulfonil-csoport stb.), arilszulfonil-csoportok (pl. benzolszulfonil-, tozil-csoport stb.), heterociklikus csoporttal helyettesített oxikarbonil-csoportok (pl. 8-kinoliloxikarbonil-, piridiloxikarbonil-csoport stb.), heterociklikus csoporttal helyettesített karbonil-csoportok (pl. tienoil-, furoil-, nikotinoil-, izonikotinoil-csoport stb.). karbamoil-csoport. arilkarbamoil-csopportok (pl. fenilkarbamoil-, tolilkarbamoil-csoport stb.), kis szénatomszámú alkilkarbamoil-csoportok (pl. metil-karbamoil-, etilkarbamoil-csoport stb.), kis szénatomszámú alkiltiokarbamoil-csoportok (pl. metiltiokarbamoil-, etiltiokarbamoil-csoport stb.), ariltiokarbamoil-csoportok (pl. feniltiokarbamoil-, toliltiokarbamoilcsoport stb.). A fenti acil-csoportok adott esetben egy vagy több helyettesítőt hordozhatnak pl. az alábbi csoportokkal lehetnek helyettesítve: aril-csoportok (pl. fenil-, tolil-csoport stb.), a fenti aroil-csoportok, halogénatomok, ciano-, kis szénatomszámú cikloalkil-csoportok (pl. ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-csoport stb.), a fenti kis szénatomszámú alkoxi-, kis szénatomszámú alkiltio- (pl. metiltio-, etiltio-, propiltio-, izopropiltio-, butiltio-, pentiltio-, hexiltio-csoport stb.), a korábbiakban említett Ids szénatomszámú alkoxi-karbonilcsoportok, amino-, hidroxil-. kis szénatomszámú alkanoiloxi- (pl. acetoxi-, propioniloxi-csoport stb.), ariloxi-csoportok (pl. fenoxi-, toliloxi-, xililoxi-csoport stb.), ariltio-csoportok (pl. feniltio-, toliltio-, xililtio-csoport stb.), heterociklikus csoportok (pl. tienil-, tiadiazolil-, tetrazolil-, piridil-, oxadiazolil-, benzotiazolon-3-il-csoport stb.), heterociklikus csoporttal helyettesített oxi-csoportok (pl. piridiloxicsoport stb.), heterociklikus csoporttal helyettesített tio-csoportok (pl. tiadiazolil-tio-csoport stb.), kis szénatomszámú alkil- (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, pentil-, hexil-csoport stb.), nitro-, fenilazo-, a korábbiakban említett kis szénatomszámú alkánszulfonil-, kis szénatomszámú alkánszulfonamido- vagy kis szénatomszámú alkanoilaminocsoport (pl. acetamido-, propionamido-csoport stb.). A di-szubsztituált acil-csoportok azonos vagy különböző csoportokkal lehetnek helyettesítve. Az acil-csoportokon helyettesítőként jelenlevő aril- ariloxi-, ariltio- és heterociklikus csoportok adott esetben bármely helyzetükben egy vagy több helyettesítőt hordozhatnak (pl. kis szénatomszámú alkoxi-, halogén-, kis szénatomszámú alkil- vagy nitro-helyettesítőt.) A helyettesített acil-csoport előnyös képviselői az alábbi csoportok: 1—6 szénatomos mono- (vagy di- vagy tri)-halogén-(kis szénatomszámú)-alkanoil-csoportok (pl. klóracetil-, klórpropionil-, klórbutiril-, diklóracetil-, difluoracetil-, diklórhexanoil-, trifluoracetil-, triklóracetil-csoport stb.), kénatomot tartalmazó telítetlen 5-tagú heteromonociklikus csoporttal helyettesített kis szénatomszámú alkanoilcsoportok (előnyösen tienil-csoporttal helyettesített 1—3 szénatomos alkanoil-csoportok, mint pl. tienil-acetil-, tienil-propionil-, tienilhexanoil-csoport stb.). A kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoportok 1- 6, előnyösen 1-4, különösen 1-2 szénatomot tartalmaznak (pl. formiloxi-, acetoxi-, propioniloxi-, butiriloxi-, izobutiriloxi-, valeriloxi-, pivaloiloxivagy hexanoiloxi-csoport). A karbamoiloxi-csoportok előnyösen 1—6, különösen előnyösen 1—3 szénatomos alkil-csoporttal lehetnek helyettesítve (pl. metilkarbamoiloxi-, etilkarbamoiloxi-, propilkarbamoiloxi- vagy hexilkarbamoiloxicsoport). Az aril-csoporttal helyettesített karbamoiloxi-csoportok előnyösen 7-8 szénatomosak lehetnek (pl. fenilkarbamoiloxi- vagy tolilkarbamoiloxi-csoport). A karbamoiloxi-csoport amino-csoportja pl. acil-csoportokkal mint pl. 2-3 szénatomos halogénalkanoil-csoportokkal (pl. klóracetil-, diklóracetil-, triklóracetil-, tirfluoracetil-csoporttal stb.) lehet megvédve. A heterociklikus csoporttal helyettesített tio-csoportok telített vagy telítetlen, mono- vagy policiklikus, legalább egy oxigén-, kén- és/vagy nitrogénatomot tartalmazó heterociklikus tio-csoportok lehetnek. E csoportok előnyösen valamely alábbi heterociklikus gyűrűt tartalmazhatnak: egy kén- és 1-3 nitrogénatomot tartalmazó telítetlen 5-tagú heteromonociklikus csoportok pl. tiazolil-, izotiazolil-, tiadiazolil-csoportok (pl. 1,2,4- -tiadiazolil-, 1,3,4-tiadiazolil-, 1,2,5-tiadiazolilcsoport stb.), egy oxigénatomot és 1—3 nitrogénatomot tartalmazó telítetlen 5-tagú heteromonociklikus csoportok pl. oxazolil-, izoxazolil-, oxadiazolilcsoportok (pl. 1,2,4-oxadiazolil-, 1,3,4-oxadiazolil-, 1,2,5-oxadiazolil-csoport stb.), 2— 4 nitrogénatomot tartalmazó telítetlen 5-tagú heteromonociklikus csoportok pl. imidazolil-, pirazolil-, tiazolil-csoportok (pl. 4H-l,2,4-tiazolil-, lH-l,2,3-triazolil-, 2H-l,2,3-triazolil-csoport stb), tetrazolil-csoportok (pl. lH-tetrazolil-, 2H-tetrazolil-csoport stb), egy vagy több nitrogén-, oxigén és/vagy kénatomokat tartalmazó, telítetlen, benzol-gyűrűvel kondenzált heterociklikus csoportok (plbenzotiazolil-, benzimidazolil- vagy benzoxazolil-csoport stb.), 1—3 nitrogénatomot tartalmazó telí-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
