172470. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furil-karbamidok előállítására

5

172470

6

1-(1,1-Dime til-propargil)- 3-(2,5-dihi dro-5- -oxo-fur-3-il)-karbamid

5

5 g 2,4-furándion 100 ml benzollal készített oldatához 6 g 1,1-dimetil-propargil-karbamidot adunk, és az oldatot 3 órán át nitrogén-atmoszférában, vízelválasztás és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehűtjük és bepároljuk. A mara- io dékot 25 ml etilacetátban oldjuk, az oldatot szűrjük, és a szürletet 150 g kovasavgélen kromatografáljuk. Eluálószerként 6:3:1 arányú benzol-etilacetát-metanol elegyet használunk. Az eluátumból elkülönített kristályos terméket acetonitrilből át- 15 kristályosítjuk. 2,5 g l-(l,l-dimetil-propargil)-3- -(2,5-dihidro-5-oxo-fur-3-il)-karbamidot kapunk, op.:

178 0° (bomlás).

5. példa

6. példa

l-(l,l-Dimetil-butil)-3-(2,5-diliidro-5-oxo-fur-3-il)-karbamid

22 g 4-brcm-acetecetsav-metilészter 200 ml benzollal készített oldatához 14,4 g 1,1-dimetil-butil-karbamidot és 100 mg p-toluolszulfonsavat adunk, és a reakcióelegyet 4 órán át nitrogén-atmoszférában, vízelválasztás és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehűtjük és bepároljuk, és a maradékot 400 g kovasavgélen kromatografáljuk. Eluálószerként 6:3:1 arányú benzol-etilacetát-metanol elegyet használunk. Az eluátumból elkülönített kristályos terméket etüacetátból átkristályosítjuk. 1,8 g l-(l,l-dimetil-butil)-3-(2,5-dihidro-5- -oxo-fur-3-il)-karbamidot kapunk, op.: 130-132 0°.

Példa Rt R2 R3 R, X Op. C°

száma

7.

me tűetenilmetíl-8.

rne tűallilmetil-9.

rne tiletiletil-10.

ciklopentenilmetil-11.

ciklohexenilmetil-H

12.

3-metil-ciklopentilmetil-H

13.

ciklobutilmetil-H

14.

ciklopropilmetil-H

15.

propenil-metil

metil-H

7-15. példa

Az 5. példában ismertetett módon állítjuk elő az

1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. Az

5. példában közöltektől csak annyiban térünk el, hogy a reakciót nyomnyi mennyiségű p-toluolszul- 50 fonsav jelenlétében végezzük.

H-ch2-167 (boml.)

H-ch2-H-ch2-145 (boml.)

H-ch2--CH2--ch2--ch2--ch2--ch2-16-20. példa

Az 5. példában ismertetett módon állítjuk elő a

2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. Az 5. példában közöltektől csak annyiban térünk el, hogy a reakciót nyomnyi mennyiségű p-toluolszulfonsav jelenlétében végezzük.

2. táblázat

Példa száma

Rí

R2

Rs

R4

X

Op. c°

16.

metilmetilmetil-H-CH(CH3)-204-205 (boml.)

17.

ciklopropilmetil-H-CH(CH3)-18.

dklobutilmetil-H-CH(CH3>-19.

ciklopentilmetil-H-CH(CH3)-20.

metiletenilmetil-H-CH(CH3)-