172470. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furil-karbamidok előállítására
7 172470 8 Az 5. példában ismertetett módon állítjuk elő a 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyü-21-23. példa leteket a megfelelő kiindulási anyagokból. Az 5. példában közöltektől csak annyiban térünk el, hogy a reakciót adott esetben nyomnyi mennyiségű p-toluolszulfonsav jelenlétében hajtjuk végre. 3. táblázat Példa száma R. R2 &3 21. metilmetilmetil-22. ciklopentilmetil-23. ciklohexenilmetil-24. példa l-(terc-Butil)-3-(2,5-dihidro-5-oxo-2-n-propi]-fur-3-il)-karbamid 20 7,1 g 5-n-propil-2,4-furándion [Chem. Bér. 31, 2726 (1896)], 6,0 g terc-butil-karbamid, 0,2 g p-toluolszulfonsav és benzol elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet le- 25 hütjük, a benzolt lepároljuk, és a maradékot híg vizes nátriumhidroxid-oldat és éter keverékével eldörzsöljük. A szilárd anyagként kivált reagálatlan terc-butil-karbamidot kiszűrjük. Az éteres oldatot szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kovasavgélen 30 kromatografáljuk. Eluáló szerként 6 :4 arányú toluol-etilacetát elegyet használunk. Termékként l-(terc-but il)-3-(2,5-dihidro-5-oxo-2-n-propil-fur-3- -il)-karbamidot kapunk. A termék infravörös és NMR-spektruma megfelel a várt szerkezetnek. Az 35 elemzési eredmények összhangban vannak a számított értékekkel. 25. példa 40 l-(terc-Butil)-3-(2-n-butil-2,5-dihidro-5--oxo-fur-3-il)-karbamid A Chem. Bér. 40, 1079 (1907) szakcikkben 45 ismertetett módon, a (B) reakcióvázlaton feltüntetett eljárással 5-n-butil-2,4-furándiont állítunk elő. Ezután a 24. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 5-n-propil-2,4-furándion helyett 5-n-butil-2,4-furándionból indulunk ki. 50 A kapott l-(terc-butil)-3-(2-n-butil-2,5-dihidro-5- -oxo-fur-3-il)-karbamid előzetes zsugorodás után 125-126 C°-on olvad. A termék infravörös és NMR-spektrumának, valamint elemi analízisének adatai alátámasztják a várt szerkezetet. 55 26. példa l-(terc-Butil)-3-(2,5-dihidro-4-metil- 60-fut-3-il )-karbamid 30,4 g 3-rnetil-furándion [Tetrahedron 29, 4251 (1973)) és ekvimoláris mennyiségű terc-butil-karbamid elegyét 200 ml benzolban 16 órán át vissza- 65 Ra X Op. c° H-CH(C2H5)-145-146 H-CH(C2Hs)H-CH(C2Hs)folyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a benzolt lepároljuk, és a maradékot híg, vizes kálium-hidrogénkarbonát-oldattal eldörzsöljük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük és 50 ml 10%-ös, vizes nátriumhidroxid-oldattal eldörzsöljük. A kapott szilárd anyagot kiszűrjük, és a szűrletet 6 n sósavoldattal pH < 1 értékre savanyítjuk. Az oldatból hűtés hatására kristályos termék válik ki. A 253-254 C°-on bomlás közben olvadó, kristályos termék infravörös és NMR-spektrum, valamint elemi analízis alapján l-(terc-butil)-3-(2,5-dihidro-4- -metil-fur-3-il)-karbamidnak bizonyult. 27. példa l-(terc-Butil)-3-(2,5-dihidro-5-oxo-fur-3-il)-karbamid-nátriumsó 0,8 g nátriumhidroxid 150 ml metanollal készített oldatához 4,0 g l-(terc-butil)-3-(2,5-dihidro-5- -oxo-fur-3-il)-karbamidot adunk. A reakcióelegyet homogén oldat képződéséig keverjük, majd bepároljuk. A cím szerinti vegyületet üvegszerű maradék formájában kapjuk. A terméket infravörös és NMR-spektrum alapján azonosíthatjuk. A nátriumsó NMR-spektrumában az l-(terc-butil)-3-(2,5-dihidro-5-oxo-fur-3-il)-karbamid savas -NH- csoportjára jellemző, 9,2 ppm-nél megjelenő sáv nem észlelhető. Az l-(terc-butil)-3-(2,5-dihidro-5-oxo-fur-3-il)-karbamid bizonyos növényekre növekedésgátló hatást fejt ki. Ez a vegyület például a távvezetékek alatt, vagy az utak mentén elhelyezkedő növények növekedésének visszaszorítására alkalmazható. E célból a hatóanyagot - a kezelendő növény fajától, az elérni kívánt hatástól, az éghajlattól és egyéb környezeti tényezőktől függően — általában 1-50 kg/hektár mennyiségben visszük fel a kezelendő területre. A ténylegesen felviendő hatóanyagmennyiséget szakember könnyen meghatározhatja. A fenti vegyületet továbbá a gyapot kifejlődésének késői szakaszában gyapotültetvényekre vihetjük fel. Ezzel a kezeléssel visszaszoríthatjuk a növények növekedését, és így megkönnyíthetjük a termés betakarítását. A kezeléshez — az éghajlati és egyéb környezeti körülményektől, a kezelendő gyapotfajtól és az elérni kívánt hatástól függően - általában 1-10 kg/hektár mennyiségű hatóanyagot 4
