172460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 5,6-dihidro-3H-pirimidin-4-on származékok előállítására
7 172460 8 2. táblázat R1 Konfiguráció Op.C° Átkristályosításra használt oldószer fenilcisz-145-46 etanol feniltransz-180-83 etanol 4-terc-butilfenil-193-97 benzol 3-klórfenil-187-95 etanol 4-klórfenil-208-09 etanol 4-brómfenil-236 klórbenzol 4-nitrofenil-240-43 klórbenzol A példában szereplő vegyületek 30—70%-os kitermelést értünk el. előállításánál 20 Az eljárásra a táblázat „Eljárás” oszlopában az „a” betű utal. Az elért kitermelések 10—20% körüliek. 0,01 mól IV általános képletű N-szubsztituált 3. példa 0,01 mól II általános képletű cisz- vagy transz-2-amino-l-ciklohexánkarbonsavat 20 ml klórbenzolban az 1. példában megadott módon 0,012 mól III általános képletű N-szubsztituált etil-imidáttal reagáltatunk. Az ily módon kapott I általános képletű 2,3 -diszubsztituált-4a,5,6,7,8,8a-hexahidro-kinazolin-3H-4-on-származékokat a 3. táblázatban adjuk meg. 2-amino-l-ciklohexánkarboxamidot 25 ml klórbenzolban szuszpendálunk, és 0,011 mól V általános 25 képletű ortosav-észterrel 8-10 órán át forraljuk. Ezután a klórbenzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a desztillációs maradékot kristályosítjuk. Az ily módon előállított I általános képletű 2,3 - d i s z u b s z t i tuált-4a ,5,6,7,8,8a-he xahidro-3H-kin- 30 azolin-4-on-származékokat a 3. táblázat tartalmazza. Az eljárásra a táblázat „Eljárás” oszlopában a „b” betű utal. Az elért kitermelések 30-40% körüliek. 3.táblázat R1 R2 Konfiguráció Átkristályosításra használt oldószer Eljárás metil-4-tolilciszn-hexán b metil-4-etoxifeniletanol b metil-4-etoxifeniléter-petroléter a metil-4-etoxifenil éter a metil-3-piridildiizopropiléter b etil-4-tolil n-hexán b fenilmetilciszéter a fenil-4-toliletilacetát b fenilfeniléter a A 3. táblázatban feltüntetett vegyületek olvadáspontja a táblázat szerinti sorrendben: 71—74 C°, 179-80 C°, 94—97 C°, 177-78C0, 115-18C0, 63-66 C°, 80-82 C°, 202-03 C°, és 180-82 C°. 4. példa 12,92 g (0,1 mól) cisz-2-amino-l-ciklopentánkarbonsavat 20 órán át az 1. példában megadott módon 16,41 g (0,11 mól) etil-benzimidáttal forralunk. A reakcióelegy feldolgozásával 14,1 g 2-fenil-cisz--5,6-trimetilén-5,6-dihidro-3H-pirimidin-4-ont kapunk. Op.: 138-40 C° (etanolból). Analízis a ClsHi2N20 képletre: számított: C = 72,86%, H = 6,59%, N =13,07%, talált: C =73,43%, H =6,74%, N = 13,13%. 4
