172441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega (arilszulfonamido) -alkilaminok előállítására
13 172441 14 2 g 1,7-diaminoheptánt oldottunk 70 ml dioxánban és 0,8 g 5-bróm-l-naftalinszulfonilkloridot adtunk az oldathoz intenzív keverés mellett. 5 Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat kevertük, majd 30 percen át forrásban levő vízfürdőn melegítettük, hogy a reakció partnerek reagáljanak. Az oldószert ledesztilláltuk, a maradékhoz vizet adtunk, az oldhatatlan anyagot kiszűrtük és vízzel 10 mostuk, majd acetanolban feloldottuk. A nem oldódott bisz-acil-származékot leszűrtük. Az anyalűghoz koncentrált sósavat adtunk pH 2-re állítás céljából, az oldatot betöményítettük és szárítottuk. t1 A maradékot vízzel mostuk, szárítottuk, majd etanolból átkristályosítottuk, így 0,8 g (XV) képletű vegyülethez jutottunk színtelen lemezes kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 208-210 C° (kitermelés 70,2%). Elemi analízis C[ 7H24N202SBrC] képlet alapján: 8. példa Számított: C =46,85%, N = 6,43%, H =5,55%, Talált: C =46,75%, N = 6,39%. H = 5,51%, 9. példa 3,7 g 1,8-diamino-oktánt oldottunk 100 ml dioxánban és 1,55 g 5-bróm-l-naftalinszulfonilklorid port adtunk az oldathoz erőteljes keverés közben, szobahőmérsékleten, hogy zagy képződjön. A zagyot 1 óra hosszat kevertük és 30 percen át forrásban levő vízfürdőn melegítettük, betöményítettük és szárítottuk. A maradékot vízzel felkevertük, az oldhatatlan anyagot leszűrtük, s vízzel mostuk, levegőn szárítottuk. A terméket 200 ml metanollal elkevertük, az elegyet 30 percen keresztül visszafolyatás közben melegítettük. Az oldhatatlan bisz-acil-származékot forró állapotban leszűrtük. Az anyalúgot aktív szénnel kezeltük és 2 n sósav hozzáadásával pH 2-re állítottuk az oldatot. Az elegyet betöményítettük és szárítottuk. A maradékot etanolból átkristályosítottuk, így 1,5 g (XVI) képletű vegyülethez jutottunk színtelen lemezes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 216-217 C° (kitermelés 66%). Elemi analízis C| 8H2602N2BrCl képlet alapján: Számított: C =48.06%, H =5,83%, N = 6.23%, Talált: C =48,09%, H =5,86%, N = 6,21%. 10. példa 60 6,64 g 1,8-diamino-oktánt 120 ml dioxánban oldottunk 2,11 g p-klórbenzolszulfonilkloridot adtunk az oldathoz erőteljes keverés közben, szobahőmérsékleten, hogy zagy keletkezzen. 65 Az elegyet 1 óra hosszat kevertük és forrásban levő vízfürdőn 30 percen keresztül melegítettük, betöményítettük és szárítottuk. A maradékot vízzel felvettük, az oldhatatlan anyagot kiszűrtük, s vízzel mostuk. A terméket vízben szuszpendáltuk és a szuszpenzió pH-ját tömény sósav adagolásával 2-re állítottuk be. Az elegyet forrásban levő vízfürdőn melegítettük és az oldhatatlan bisz-acil-származékot forrón kiszűrtük. Az anyalűgot betöményítettük és szárítottuk, a maradékot kb. 5-szörös vízből átkrístályosítottuk, majd további átkristályosítást végeztünk etanol-izopropiléterből. így 1,6 g (XVII) képletű vegyületet nyertünk színtelen lemezes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 188-200 C° (kitermelés 45%). Elemi analízis Cj 4H2402N2SC12 képlet alapján: Számított: C =47.32%, H =6,81%, N = 7,85%. Talált: C =47,40%. H =6,81%, N = 7,84%. 11. példa e - ( p -k 1 ó rb e n z o 1 szulfonamido )-kapron-sav-észtert állítottunk elő e-aminokapronsavnak p-klórbenzolszulfonilkloriddal való reakciójával, majd a terméket etanollal reagáltattuk koncentrált kénsav jelenlétében. 15,0 g e-(p-klórbenzolszulfonamido)-kapronsav-etilészter 9 ml etanol s 18 ml 100%-os hidrazinhidrát elegyét visszafolyatás közben 1,5 órán át melegítettük. A reakcióelegyet besűrítettük, szárítottuk és a maradékot etanolból átkristályosítottuk, így 13,5 g e -( p-klórbenzol-szulfonamido)-kapron-savhidrazidhoz jutottunk színtelen, tűszerű kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 128—129 C° (kitermelés 94.0%' ). A kapott vegyület 3,02 g-ját 25 ml 2n sósavval elkeverve annak sósavas sóját állítottuk elő. 0,83 g nátriumnitrit 3 ml vízben levő oldatát cseppenként adtuk az oldathoz 5-10 C° között keverés mellett, majd a reakciót 50- 60 C°-on 1 óra hosszat vezettük le. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütöttük, ezután a szennyeződéseket diklóretánnal extraháltuk. Vizes ammóniát adtunk hozzá, hogy az oldat lúgos legyen. A terméket diklóretánnal extraháltuk, szárítottuk és az oldószert kidesztilláltuk. A maradékot diklóretánból átkristályosítottuk, így 1,86g (XVIII) képletű 5-(p-klórbenzolszulfonamido)-n-pentilamint nyertünk színtelen tűszerű kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 102,5—105,0 C°. 12. példa A 11. példa szerinti eljárást ismételtük meg, de 1 5,0 g (benzolszulfonamido)-kapronsav-etilésztert alkalmazva, a terméket etanol-éter-elegyből átkristályosítottuk, s így 10,5 g e-(benzolszulfonamido)-kapronsav-hidrazidot kaptunk színtelen tűszerű kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 81—83 C° (kitermelés 73,5%), azután 2,85 g hidrazidot sósavas-7
