172441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega (arilszulfonamido) -alkilaminok előállítására
15 172441 16-alkohollal kezeltünk s 1,22 g (XIX) képletű 5-(benzolszulfonamido)-n-pentilamint nyertünk színtelen prizmás kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 76-77 C° (termelés 50,4%). 13. példa All. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy 15,0 g e-(p-toluolszulfonamido)-kapronsav-etilésztert alkalmaztunk, s a terméket etanol-éter-elegyből átkristályosítottuk. így 11,5 g e{p-toluolszulfonamido)-kapronsav-hidrazidhoz jutottunk színtelen tűszerű kristályok formájában (kitermelés 80,3%). 2,99 g e-(p-toluolszulfonamido)-kapronsav-hidrazidot adtunk 25 ml 2 n sósavhoz, hogy hidrokloridja képződjön s 20 ml étert is adtunk az oldathoz. 0,83 g nátriumnitrit 3 ml vízben levő oldatát adagoltuk cseppenként 10—15 C°-on keverés közben az elegyhez, és a reakciót 5-10 percen keresztül végeztük. A reakciótermék éter-fázisát elválasztottuk, vízzel mostuk, s az oldószert ledesztilláltuk. A nyert olajos azidot 20 ml 2n sósavval elegyítve 50—60C°-on 3 órán keresztül erőteljesen kevertük. A reakcióterméket betöményítettük és csökkentett nyomás alatt szárítottuk. A maradékot acetonnal elegyítettük, az oldhatatlan anyagot leszűrtük, acetonnal mostuk és metanol-éter-elegyből átkristályosítottuk, így 2,02 g (XX) képletű 5-(toluolszulfonamido)-n-pentilamin-hidrokIoridot kaptunk halványsárga tűszerű kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 122-123 C° (kitermelés 69,2%). 14. példa 9,5 g e-(a-naftalinszulfonamido)-kapronsav-etilészter, 6 ml etanol és 10 ml 100%-os hidrazinhidrát elegyét visszafolyatás közben 1,5 óra hosszat melegítettük. A reakcióelegyet betöményítettük és 50 ml 2 n sósavat adtunk a maradékhoz. így 8,9 g e-(a-naftalinszulfonamido)-kapronsavhidrazid hidrokloridot nyertünk halványsárga pelyhes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 163-165 C° (kitermelés 88,3%). A továbbiakban a 13. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy 3,72 g e - (a - n a f t alinszulfonamido)-kapronsavhidrazid-hidrokloridot használtunk, s így 2,37 g (XXI) képletű 5-(a-naftali nszulfonamido)-n-pentilamin-hidrokloridot nyertünk halványsárga pelyhes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 211-213 C° (kitermelés 72,5%). 15. példa 8 g e-(ö-naftalinszulfonamido)-kapronsav-etilészter, 5 nú etanol és 9 ml 100%-os hidrazinhidrát elegyét visszafolyatás közben 1J5 óra hosszat melegítettük, a reakcióterméket a 11. példa szerinti eljárással kezeltük, amikor is 6,9 g e-(ß-naftalinszulfonamido)-kapronsav-hidrazidot kaptunk színtelen pelyhes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 106—107 C° (kitermelés 89,8%). A továbbiakban a 13. példa eljárását ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy itt 3,35 g e-(ß-naftalinszulfonamido)-kapronsavhidrazidot alkalmaztunk, s így 1,97 g (XXII) képletű 5-(ö-naftalinszulfonamido)-n-pentilamin-hidrokloridot nyertünk színtelen lemezes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 163-164 C° (kitermelés 60,2%). 16. példa 3,20 g e-(p-klórbenzolszulfonamido)-kapronsav-hidrazidot összekevertünk 25 ml 2 n sósavval, hogy hidrokloridot képezzünk, majd 20 ml étert adtunk hozzá. 0.83 g nátriumnitrit 3 ml vízzel képzett oldatát 10—15 C°-on keverés közben cseppenként a fenti oldathoz adtuk. A reakciót 5 percen keresztül végeztük. Az oldhatatlan anyagot leszűrtük. A szűrlet éter-fázisát elválasztottuk, vízzel mostuk és az oldószert 20 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten ledesztilláltuk. A nyert azidot 20 ml 2n sósavval összekevertük, az elegyet 3 órán keresztül intenzíven kevertük, majd a reakcióelegyet betöményítettük. és csökkentett nyomáson szárítottuk. A maradékot acetonnal öss/ekcvertük, a csapadékot leszűrtük és acetonnal mostuk, metanol-éter-elegyéből átkristályosítottuk. így 1.82 g 5-(p-klórbenzolszulfonamido)-n-pentilamin-hidrokloridot kaptunk színtelen prizmás kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 156-157 C° (termelés 60,1%). 17. példa 5,4 g e-(benzolszulfonamido)-kapronsav, 50 ml benzol és 2,8 g tionilklorid elegyét visszafolyatás közben 50 percen át melegítettük és betöményítettük. A kapott olajos savkloridot 20 ml éterben oldottuk fel. 1,9 g nátriumazid 20 ml vízzel készült oldatát adtuk fenti oldathoz jeges hűtés közben. A reakciót 45 percen keresztül végeztük erőteljes keverés mellett. A reakcióelegy éter-fázisát elkülönítettük és egymást követően 5%-os nátriumhidrogénkarbonát vizes-oldatával, majd vízzel mostuk. Az oldószert 20 C° alatt ledesztilláltuk. A kapott azidot 50 ml 2 n sósavval összekevertük, s 50—60 C°-on 3 óra hosszat erőteljesen kevertük. A terméket vízzel lehűtöttük és a mellékterméket etilacetáttal extraháltuk. A visszamaradó vizes fázist betöményítettük, s a maradékot acetonnal összekevertük, a csapadékot jeges hűtés után szűrtük és metanol-éter-elegyből átkristályosí' tottuk. így 2,3 g 5-(benzolszulfonamido)-n-pentilamin-hidrokloridot nyertünk színtelen prizmás kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 130-131 C° (kitermelés 41,5%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
