172431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenol-származékok előállítására

13

172431

14

VI. táblázat

A példa sorszáma

Hőmérséklet

C°

Idő

(perc)

CT

hozam

(%)

HQ

hozam

(%)

(CT+HQ)

hozam

(%)

CT/HQ

mólarány

31

80

60

50,3

36,4

86,7

1,38

32

100

15

46,1

38,6

84,7

1,19

33

150

30

52,8

42,5

95,3

1,24

34. példa

15

Visszafolyató hűtővel, hőmérővel, keverővei és folyadékkiömlőcsonkkal felszerelt 3 literes lombikba bemérünk 2000 g (21,28 mól) fenolt, 117,0 (1,17 mól) 4-metil-2-pentanont és 60,1 g (1,06 mól) 60%-os hidrogén-peroxidot. A lombik tartalmát 20 ezután 50C°-ra melegítjük, majd 25,8 g nátrium-hidrogén-szulfát-monohidrátot adunk a reakcióelegyhez és a lombikot 110C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk. A katalizátor beadagolása után 2 perccel, majd 1 órával a reakcióelegyből 5—5 g-os 25 mintákat veszünk és a mintákat gázkromatográfiás elemzésnek vetjük alá. 10 óra elteltével az egész reakcióelegyet lehűtjük 50 C° -ra, majd a katalizátort vizes extrakció útján eltávolítjuk, és a reakcióelegyet vákuumdesztillációnak vetjük alá. így vizet, 30

4-metil-2-pentanont, fenolt, 61,6 g (0,560 mól) pirokatechint és 41,7 g (0,379 mól) hidrokinont különítünk el egymástól. A pirokatechin és a hidrokinon hozamának az idő múlásával bekövetkező változását az alábbi VII. táblázatban közölt adatok 35 szemléltetik.

VII. táblázat

Reakcióidő

CT

hozam

(%)

HQ

hozam

(%)

(CT+HQ) CT/HQ hozam mól (%) arány

2 perc

53,4

36,1

89,5

1,48

1 óra

55,5

36,9

92,1

1,50

10 óra

53,1

35,9

89,0

1,48

35. példa

A 34. példában használt reakcióedénybe bemérünk 1914 g (20,36 mól) fenolt, 88,4 g 55 (0,884 mól) 4-metil-2-pentanont és 46,8 g (0,827 mól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot, majd a reakcióedény tartalmát 90 C°-ra melegítjük. A reakcióelegyhez ezután 9,51 g alumínium-szulfát•oktadekahidrátot adunk és a reakciódényt 115 C° 60 hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk 30 percre. Ezután a reakcióelegyet 50C°-ra lehűtjük, majd a katalizátort kiszűrjük. A szűrletet a 34. példában ismertetett módon desztilláljuk, amikor is 45,6 g (0,414 mól) pirokatechint és 36,5 g (0,332 mól) 65

hidrokinont különíthetünk el. A pirokatechin és a hidrokinon összhozama 90,2%.

36. példa

50 g (531 millimól) fenolt, 2,34 g (23,4 millimól) 4-metil-2-pentanont, 1,31 g (23,2 millimól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot és 0,4 mg kénsavat elegyítünk, majd a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon 50C°-on 15 percen át reagáltatjuk. így 1,23 g pirokatechint és 0,93 g hidrokinont kapunk. A pirokatechin és a hidrokinon összhozama 84,7%.

37. példa

A 34. pédában használt reakciódénybe bemérünk 1852 g (19,68 mól) fenolt, 4,6 g (0,046 mól)

4-metil-2-pentanont, 55,8 g (0,985 mól) 60%-os hidrogén-peroxidot és 0,10 g tömény kénsavat. A reakcióelegyet 50C“-on 10 percen át keverjük olajfürdőben, majd a kénsav semlegesítésére 0,16 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor is vizet, 3,7 g 4-metil-2-pentanont, 1762 g (18,72 mól) fenolt, 56,8 g (0,516 mól) pirokatechint és 38,5 g (0,350 mól) hidrokinont különítünk el egymástól. Kétértékű fenolok összhozama a felhasznált hidrogén-peroxidra vonatkoztatva 88,0%, míg a reakcióba lépett fenolra vonatkoztatva 90,2%.

38. példa

Visszafolyató hűtővel, hőmérővel, keverővei és folyadékkivezetőcsonkkal felszerelt 300 ml-es négynyakú lombikba bemérünk 150 g (1390 millimól) m-krezolt, 6,09 g (60,9 millimól) 4-metil-2-pentanont és 2,56 g (45,2 millimól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot, majd a lombikot 120 C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk. A reakcióelegyet ezután 90 percen át keverjük, majd gázkromatográfiás elemzésnek vetjük alá. Az elemzés tanúsága szerint 1,22 g (9,8 millimól) 3-metil-pirokatechint, 1,57 g (12,7 millimól) 4-metil-pirokatechint és

1,00 g (8,1 millimól) 2-metil-hidrokinont tartalmaz. A kétértékű alkil-fenolok összhozama a hidrogén-peroxidra vonatkoztatva az alábbi összefüggés szerint számolva 67,7%.

7