172343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazol származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172343 $ Bejelentés napja: 1975. VI. 12. (Cl—1589) Elsőbbsége: Svájc: 1974. VI. 13. (8088/74), 1974. XII. 6. (16 244/74) Nemzetközi osztályozás : C 07 D 249/08 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1978. III. 28. ......_ HIVATAL Megjelent: 1979. V. 31. : : \ x:;2e^ Feltalálók : Tulajdonos : dr. Böhner Beat vegyész, Binningen, Ciba-Geigy AG., Basel, Dawes Dag vegyész, Muttenz. Svájc Meyer Willy vegyész, Riehen, dr. Fischer Hanspeter vegyész, Bottmingen, Svájc, dr. Perchais Jean vegyész, Rixheim, Franciaország Eljárás 1,2,4-triazol-származékok előállítására A találmány l-alkil-3-hidroxi-5-klór-l,2,4-triazolszármazékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti l-alkil-3-hidroxi-5-klór-1,2,4-triazolok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R valamely egyenes vagy elágazó szénláncú 1—5 szénatomos alkil-csoportot jelent. Az (I) általános képletnek megfelelő l-alkil-3- -hidroxi-5-klór-l,2,4-triazo!ok értékes közbenső termékek kártevőirtó szerek előállításánál. Ezek a vegyületek foszforsavészterhalogenidekkel, illetve tiofoszforsavészterhalogenidekkel különösen foszforsavészterekké, illetve tiofoszforsavészterekké alakíthatók át, amelyek kitűnő inszekticid hatással rendelkeznek. Ilyen vegyületek a 792 452 lajstromszámú belga szabadalmi leírásban vannak leírva. Ismeretes az (I) általános képletű l-alkil-3-hidroxi-5-klór-l,2,4-triazolok következő előállítása: Hidrazinnak káliumcianáttal szemikarbaziddá, és ennek acetonnal acetonszemikarbazonná történő átalakítását Liebigs Ann. Chem. 339, 250—251 (1905) ismerteti. Ezzel a kétlépcsős reakcióval az acetonszemikarbazon 80%-os kitermeléssel állítható elő. Az acetonszemikarbazon izopropilszemikarbaziddá való katalitikus hidrogénezését a J. Amer. 2 Chem. Soc. 44, 1559 (1922) írja le, ennél a reakciónál a kitermelés 70%. Az izopropilszemikarbazid orto-hangyasavészterrel l-izopropil-3-hidroxi-l,2,4-triazollá történő átalakítását a 163 468 sz. magyar szabadalmi leírás közli; ennél az eljárásnál (la példa) a kitermelés 63,7%. Az l-izopropil-3-hidroxi-l,2,4-triazol 1-izopropil-3-hidroxi-5 klór-l,2,4-triazollá való klórozását a 166 079 sz. magyar szabadalmi leírás ismerteti; ennek 1. kiviteli példája szerint 60%-os kitermelés érhető el. Az egyes reakciólépések összesítéséből az adódik, hogy az ismert eljárással az l-izopropil-3- -hidroxi-5-klór-l,2,4-triazol a hidrazinra vonatkoztatva 21,4%-os, az izapropilszemikarbazidra vonatkoztatva pedig 38,2%-os kitermeléssel állítható elő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 1-alkil-3-hidroxi-5-klór-l ,2,4-triazolokat, egyszerűen előállíthatjuk oly módon, hogy valamely (II) általános képletű 1-alkilhidrazint, ahol R jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal egyezik, vagy egy ilyen alkilhidrazin-sóját először valamely inert oldószerben, savmegkötő anyag jelenlétében klórciánnal (III) általános képletű 1- -alkil-l-ciano-hidrazinná reagáltatunk és ezt követően ezt a vegyületet foszgénnel valamely (I) általános képletű l-alkil-3-hidroxi-5-klór-l,2,4- -triazollá ciklizáljuk. 5 10 15 20 25 30 172343 1
