172342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinioalkanoil-kinolin-származékok előállítására
5 172342 6 252 °C-on bomló 4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot kapunk. Analízis Számított: C 55,69%; H 4,41%; N 7,22%; I 32,69% Talált: C 55,80%; H 4,45%; N 7,18%; I 32,45% A 3-acetil-l-etil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolint az alábbiak szerint állítottuk elő: a) 4,7 g (50 mmól) anilint 9,8 g(50 mmól)etil 2-(etoxi-metilén)-acetoacetáttal elegyítünk 10 ml etanolban. Egy hétig szobahőmérsékleten állni hagyjuk a reakcióelegyet, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 11,5 g (98%) etil 2-(anilino-metilén)-acetoacetátot kapunk. b) 6,25 g (25 mmól) etil 2-(anilino-metilén)-acetoacetátot 70 ml 250 °C-ra melegített difiibe (difenil és difeniléter eutektikus elegye) öntünk és 35 percig ezen a hőmérsékleten kevertetjük a reakcióelegyet. Szobahőmérsékletre történő hűtés után 70 ml petroléterrel hígítjuk az elegyet, majd a kivált kristályokat kiszűrjük, petroléterrel mossuk. 4,1 g (88%) 3-acetil-4-oxo-l,4-dihidrokinolint kapunk, amely 241—243 °C-on olvad. c) 3,74 g (20 mmól) 3-acetil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolint 18,2 g trietilfoszfátban 5,52 g káliumkarbonát jelenlétében 200 °C-on 25 percig kevertetünk, majd a reakcióelegyet 50 ml vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 3,2 g (75%) 1-etil-3-acetil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolint kapunk, amely etanolból történő átkristályosítás után 150—152 °C-on olvad. Analízis Számított: C 72,54%; H 6,09%; N 6,51% Talált: C 72,80%; H 6,15%; N 6,45% 4. példa 2,49 g (10 mmól) 3-acetil-l-etil-6-klór-4-oxo-l,4-dihidro-kinolint 20 ml piridinben 2,54 g jód jelenlétében 2 órát melegítünk vízfürdővel, majd szobahőmérsékleten egy ájszakán át állni hagyjuk a reakcióelegyet. A kivált kristályokat szűrjük, piridinnel, majd etanollal mossuk. 3,87 g (90%) 272—274 °C-on bomlás közben olvadó l-etil-6-klór-4-oxo-l ,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot kapunk. Analízis Számított: C 47,55%; H 3,55%; N 6,16%; Cl 7,80%; I 27,91% Talált: C 47,35%; H 6,68%; N 6,20%; Cl 7,64%; I 27,70% A 3-acetil-l-etil-6-klór-4-oxo-I,4-dihidro-kinoIint az alábbiak szerint állítottuk elő: a) 12,7 g (0,1 mól) 4-kIór-anilint 18,6 g (0,1 mól) etil 2-(etoxi-metilén)-acetoacetátta! 20 ml etanolban 30 percig vízfürdőn melegítünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és kivált kristályokat kiszűrjük. 25,2 g (94%) 105—7 °C-on olvadó etil 2-[(4-klór-anilino)-metilén]-acetoacetátot kapunk. Analízis Számított: C 58,33%; H 5,27%; N 5,23%; Cl 13,24% Talált: C 58,15%; H 5,40%; N 5,20%; Cl 13,41% b) 2,67g (10 mmól) etil 2-[(4-klór-anilino)-metilén]acetoacetátot 40 ml 250 °C-os difiibe szórunk és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük és 20 ml petroléterrel elegyítjük. A kivált kristályokat szűrjük, petroléterrel mossuk. 1,5 g (68%) 300 °C-ig nem olvadó 3-acetil-6-klór-4-oxo-l,4-dihidro-kinolint kapunk. Analízis Számított: C 59,61%; H 3,64%; N 6,32%; Cl 16,00% Talált: C 59,80%; H 3,65%; N 6,40%; Cl 15,85% c) 2,21 g (10 mmól) 3-acetil-6-klór-4-oxo-l,4-dihidrokinolint 9,1 g trietilfoszfátban 2,76 g káliumkarbonát jelenlétében tíz percig 200—210 °C közötti hőmérsékleten melegítünk, majd a reakcióelegyet 50 ml vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 2,25 g (90%) 3-acetil-l-etil-6-klór-4-oxo-l,4-dihidrokinolint kapunk, amely 197—200 °C-on olvad etanolból történő átkristályosítás után. Analízis Számított: C 62,53%; H 4,84%; N 5,61%; Cl 14,20% Talált: C 62,40%; H 4,86%; N 5,60%; Cl 12,15% 5. példa 2,45 g (10 mmól) 3-acetil-l-etil-6-metoxi-4-oxo-l,4- -dihidro-kinolint 20 ml piridinben 2,54 g jód jelenlétében vízfürdőn melegítünk két órát, majd szobahőmérsékleten másnapig állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, piridinnel, majd etanollal mossuk. 3,74 g (83%) 257—258 °C-on olvadó l-etil-6-metoxi-4-oxo-1,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot kapunk. Analízis Számított: C 50,68%; H 4,25%; N 6,22%; I 28,18% Talált: C 50,40%; H 4,30%; N 6,15%; I 28,11% 6. példa 2,29 g (10 mmól) 3-acetil-l-etil-7-metil-4-oxo-l,4- -dihidro-kinolint 20 ml piridinben 2,54 g jód jelenlétében 2 órát vízfürdőn melegítünk, majd másnapig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált krsitályokat szűrjük, piridinnel, majd etanollal mossuk. 3,1 g (91,5%) l-etil-7-metil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot kapunk, mely 225—227 °C-on olvad. Analízis Számított: C 52,55%; H 4,41%; N 6,45%; I 29,22% Talált: C 52,64%; H 4,45%; N 6,52%; I 29,28% 7. példa 2,01 g (10 mmól) 3-acetil-8-metil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolint 70 ml piridinben 2,54 g jód jelenlétében 2 órát vízfürdővel melegítünk. Másnap a kivált kristályokat szűrjük, piridinnel majd etanollal mossuk. 2,9 g (71%) 250—251 °C-on bomló 8-metil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot kapunk. Analízis Számított: C 50,27%; H 3,72%; N 6,90%; I 31,24% Talált: C 50,45%; H 3,80%; N 6,85%; I 31,02% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
