172294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor-komponens előállítására
MAGYAR SZABADALMI 172294 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. III. 27. (SA—2769) Olaszországi elsőbbsége: 1974. III. 28. (49832 A/74.) Közzététel napja : 1978. I. 28. Nemzetközi osztályozás : B 01 J 31/00 C 08 F 4/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1979. V. 31. • ■' ( Feltalálók: Tulajdonos: Cesca Sebastiano, vegyész, San Donato Milanese, Snamprogetti S. p. A., Milano, Greco Alberto, vegyészmérnök, Dreseno, Olaszország Bertolini Guglielmo, vegyész, Pavia, Bruzzone Mario, vegyészmérnök, San Donato Milanese, Olaszország Eljárás katalizátor-komponens előállítására 1 A találmány a-olefinek, különösen etilén polimerizálására alkalmazható, a) komponensként alumínium-alkil-vegyületet tartalmazó katalizátor-rendszer b) komponensének előállítására vonatkozik. A találmány szerinti megoldáshoz hasonlót ismertet a 2,230.752 sz., valamint a 2,329.058 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat, de hordozót nem alkalmaznak. Az 1,927.684 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat hordozóra felvitt, titánhalogenidből és szerves alumínium vegyületből álló katalizátort ismertet. Ismeretes, hogy katalitikusán aktív titánhalogenideket alkalmaznak alfa-olefinek kisnyomású polimerizációjára; ezeket úgy állítják elő, hogy a titántetrakloridot aluminiumalkil vagy alkilhalogenid típusú vegyületekkel redukálják. A reakciót általában inert atmoszférában közömbös oldószerben végzik. Az így kapott katalizátort ezt követően fémalkil-vegyületekkel együtt használják alfa-olefinek polimerizálására szerves oldószeres szuszpenzióban megfelelő monomer parciális nyomás alatt. Ugyanakkor azonban ezek a titánhalogenidek nem tiszták a szennyező alumíniumvegyületek jelenléte miatt és nem fejtenek ki nagyon nagy katalitikus aktivitást úgy, hogy a képződött polimert költséges mosási műveletnek kell alávetni a katalizátormaradékok eltávolítására. Olyan módszer is ismert már, amely szerint a titánhalogenidet szervetlen anyagra viszik fel, mert ily módon hatásosabb polimerizációs katalizátor nyerhető. Hordes zóként például magnéziumoxidot vagy hidroxidot alkal-2 maztak. Ugyanakkor meg kell jegyezni, hogy az ezen hordozókra felvitt titánvegyület katalitikus aktivitása erősen változik a hordozó felületének kémiai természetével és sok esetben a katalizátor hatékonyságának növelésére Grignard-vegyülettel, aluminiumalkilekkel vagy hidrogénnel kell kezelni. A találmány tárgya eljárás a-olefinek, különösen etilén polimerizálására alkalmazható, aj komponensként alumíniumaikil-vegyületet tartalmazó katalizátor-rendszer b) komponensének előállítására, a találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a magnézium, alumínium vagy szilícium előzetesen szárított oxidját vagy ilyen elemek oxidjainak keverékét, kívánt esetben Grignardvegyülettel vagy alumínium-alkilhalogeniddel végzett előkezelés után, a mangán, a kobalt és a vanádium átmeneti fémek karbonil-származékának szerves — előnyösen szénhidrogén — oldószerrel készített oldatával impregnáljuk, az így kapott terméket titántetrakloriddal kezeljük, majd elkülönítjük, emellett a kész termékben az átmeneti fém aránya a hordozóra vonatkoztatva 0,1—10 súly%, a titán és az átmeneti fém aránya pedig 0,5—20. A találmány szerinti katalizátornak nagy az aktivitása és nem igényli a hordozó előzetes kezelését. A katalizátorrendszer a) komponense : AIR3 vagy AIRjYj^, általános képletű alumínium vegyület, amelyben R alkil-, aril- vagy cikloalkilcsoport, Y halogén vagyH, x pedig 1 vagy 2. A találmány szerinti eljárással az átmenetifém klorid-5 10 15 20 25 30 172294 1
