172144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anthelmintikus hatású 2-karbalkoxiamino-benzimidazol-5(6)-szulfonsav-fenilészter előállítására

21

172144

22

d) Eljárás-változat

54. példa

17,9 bisz-metiltio-metilén-amino-hangyasav-metilésztert hozzáadunk 26,4 g 3,4-diamino-benzolszulfonsav)-fenílészter 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához és az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a kivált 2-karbometoxi-amino-5-benzimidazol-szulfonsav-fenilésztert leszívatással leszűrjük, majd dioxánban oldjuk, az oldatot aktívszénnel derítjük, újból leszűrjük és a szűrletből a terméket víz hozzáadása útján kicsapjuk. Ily módon 12 g tiszta 2-karbometoxi-amino-5-benzimidazol-szulfonsav-fenilésztert kapunk, amely 242 °C-on bomlik.

A fenti eljárásban kiindulási anyagként felhasználásra kerülő 3,4-diamino-benzolszulfonsav-fenilésztert az 1. példában leírt módszerrel állítjuk elő, az ott ugyancsak leírt 3-nitro-4-klór-benzolszulfonsav-fenilészíer és 3-nitro-4-amino-benzolszulfonsav-feniíészter közbenső termékeken keresztül.

55. példa

19,7 g imino-ditioszénsav-metilészter-hidrokloridot és 12,5 g klórhangyasav-metilésztert 50 ml vízben oldunk és az oldathoz hűtés közben vizes 10%-os nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk, ügyelve, hogy eközben a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 10 °C fölé. Amint a reakcióelegy pH-értéke eléri a 7,5-et, 26,4 g 3,4-diamino-benzolszulfonsav-fenilészter 50 ml jégecettel készített oldatát adjuk hozzá és az elegyet 2 óra hosszat keverjük visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralás közben. Lehűlés után a terméket leszívatással elkülönítjük; a kapott 2-karbometoxi-amino-5-benzimidazol-szulfonsav-fenilészter minden tulajdonságában azonos az 54. példa szerinti termékkel.

A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületek egyenértékű menynyiségeinek felhasználásával az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is, az alábbiakban megadott közbenső termékeken keresztül;

56. példa

Közbenső termékek:

3-nitro-4-klór-benzolszulfonsav-3-klór-fenilészter, op. : 68 °C;

3-nitro-4-amino-benzolszulfonsav-3-klór-fenilészter, op. 138 °C;

3,4-diamino-benzolszulfonsav-3-klór-fenilészter, op. :

84 °C; végtermék;

2- karbometoxi-amino-5-benzimidazol-szulfonsav-3- -klór-fenilészter (azonos a 3. példa termékével) op.: 234 °C (boml.).

57. példa

Közbenső termékek:

3- nitro-4-klór-benzolszulfonsav-3-bróm-fenilészter, op. : 72 °C;

3-nitro-4-amino-benzolszulfonsav-3-bróm-fenilészter, op.: 141 °C;

3,4-diamino-benzolszulfonsav-3-bróm-fenilészter, op. : 94 °C; végtermék :

2-karbometoxi-amino-5-benzimidazol-szulfonsav-3- -bróm-fenilészter (azonos a 8. példa termékével) op.: 242 °C (boml.).

58. példa

Közbenső termékek:

3-nitro-4-klór-benzolszulfonsav-3-metil-fenilészter, op. : 60 °C;

3-nitro-4-amino-benzolszulfonsav-3-metil-fenilészter, op.: 138 °C;

3,4-diamino-benzolszulfonsav-3-metil-fenilészter, op. : 84 °C; végtermék :

2-karbometoxi-amino-5-benzimidazol-szulfonsav-3- -metil-fenilészter (azonos a 11. példa termékével) op.: 234 °C (boml.).

59. példa

Közbenső termékek:

3-nitro-4-klór-benzolszulfonsav-3-metoxi-fenilészter, olaj ;

3-nitro-4-amino-benzolszulfonsav-3-metoxi-fenilészter. op.: 116 °C;

3,4-díamino-benzolszulfonsav-3-metoxi-fenilészter, olaj ; végtermék:

2-karbometoxiamino-5-benzimidazol-szulfonsav-3- -metoxi-fenilészter (azonos a 25. példa termékével) op.: 227 °C (boml.).

60. példa

Közbenső termékek:

3-nitro-4-klór-benzolszulfonsav-3-etoxi-fenilészter, olaj ; 3-nitro-4-amino-benzolszulfonsav-3-etoxi-fenilészter, op.: 86 °C;

3,4-diamino-benzolszulfonsav-3-etoxi-fenilészter, olaj ; végtermék :

2-karbometoxiamino-5-benzimidazol-szulfonsav-3- -etoxi-fenilészter (azonos a 30. példa termékével) op.: 212 °C (boml.).

61. példa

Közbenső termékek:

3-nitro-4-klór-benzolszulfonsav-3-trifluormetil-fenilészter op.: 65 °C;

3-nitro-4-amino-benzolszuIfonsav-3-trifluormetil-fenilészter, op.: 132 °C;

3,4-diamino-benzolszulfonsav-3-trifluormetil-fenilészter;

végtermék:

2-karbometoxiamino-5-benzimidazol-szulfonsav-3-trifluormetil-fenilészter (azonos a 39. példa termékével) op.: 250 °C (boml.).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11