172103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(szubsztituált)-3-cianimino-3-(szubsztituált amino)-propionitril vegyületek előállításra
5 172103 6 reagáltatunk. 28 óra elteltével az oldathoz 9 g kálium-karbonátot és 9 ml vizet adunk, és az elegyet 30 percig keverjük. Az enolétert az 1. példában leírt módon elkülönítjük, és a kapott olajhoz 2,43 g (0,0578 mól) ciánamidot és 40 ml etanolt adunk. 9 órás reakció után termékként 3-ciánimino-3-n-decilamino-propionitrilt kapunk közel 100%-os hozammal. Ezt a vegyületet azonosítás céljából az 1. példában ismertetett módon 6-n-decilamino-2,4-diaminopirimidin-3-oxiddá alakítjuk át. Az utóbbi termék 118C°-on olvad. 4. példa 8,65 g (0,0617 mól) N-(n-butil)-2-ciánacetamidot és 8,35 g (0,0564 mól) trimetil-oxónium-fluorborátot nitrogénatmoszférában, 80 ml vízmentes diklórmetánban 4 órán át 25 C°-on keverünk. Az elegyhez lassú ütemben 9 g kálium-karbonát 9 ml vízzel készített oldatát adjuk és 30 percig keverjük. Ezután az 1. példában ismertetett módon elkülönítjük az enolétert, és a kapott olajhoz 2,13 g (0,050 mól, 0,9 ekvivalens) ciánamidot és 20 ml vízmentes etanolt adunk. A reakcióelegyet nitrogénatmoszférában 1,6 órán át keverjük. Termékként 3-ciánimino-3-n-butilamino-propionitrilt kapunk. Ezt a vegyületet azonosítás céljából az 1. példában ismertetett módon 6-n-butilamino-2,4-diamino-pirimidin-3-oxiddá alakítjuk. Az utóbbi vegyület 221-222,5 C°-on olvad. 5. példa Az 1. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 9,90 g (0,0596 mól) N-ciklohexil-2-ciánacetamid és 8,83 g (0,0596 mól) trimetil-oxónium-fluorborát 80 ml vízmentes diklórmetánnal készített elegyét nitrogénatmoszférában keverjük 3,25 órán át. Az elegyhez lassú ütemben 10 g kálium-karbonát 10 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd a rendszert 30 percig keverjük. Az enolétert az 1. példa szerinti eljárással elkülönítjük, és a kapott olajhoz 2,25 g (0,0536 mól, 0,9 ekvivalens) ciánamidot és 30 ml abszolút etanolt adunk. A reakcióelegyet 2,5 órán át nitrogénatmoszférában keverjük. Termékként 3-ciánimino-3-ciklohexilamino-propionitrilt kapunk. Ezt a vegyületet azonosítás céljából az 1. példában ismertetett módon 6-ciklohexilamino-2,4-diamino-pirimidin-3-oxiddá alakítjuk át. Az utóbbi vegyület 218-220C°-on olvad. 6. példa 4,55 g (0,0183 mól) N-(2-ciánacetil)-N,N-diciklohexilamin és 3,25 g (0,0219 mól) trimetil-oxónium-fluorborát 50 ml metilénkloridban készített oldatát szobahőmérsékleten nitrogénatmoszférában keverjük. 24,5 óra elteltével az elegyhez 4,0 g kálium-karbonát 4,0 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 30 percig keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, szűrjük, 10%-os vizes kálium-karbonát-oldattal mossuk, majd kálium-karbonát fölött szárítjuk, végül vákuumban bepároljuk. A kapott olajhoz 1,20 g ciánamid 15 ml vízmentes etanollal készült oldatát adjuk, és az elegyet 40 órán át keverjük. Termékként 3-ciánimino-3-diciklohexilamino-propionitrilt kapunk. Ezt a vegyületet. azonosítás céljából az 1. példában ismertetett módon 6-(N,N-diciklohexiIamino)-2,4-diamino-pirimidin-3-oxiddá alakítjuk, utóbbi vegyület elemzési adatai a következők: C16H17NsO -1,4 H20: számított: C = 58,12%, H =8,95%, N = 21,18%, talált: C = 58,08%, H =8,52%, N = 21,53%. 7. példa 7,14g(0,0364 mól) N-(2-ciánacetil)-N,N-di-n-butilamin és 6,47 g (0,437 mól) trimetil-oxónium-fluorborát 80 ml metilénkloriddal készített elegyét 7,5 órán át keverjük, majd 7 g kálium-karbonát 7 ml vízzel készített oldatát adjuk az elegyhez. 30 perces keverés után a szerves fázist szűrjük, és a maradékot metilénkloriddal mossuk. Az egyesített szerves fázisokat 10%-os vizes kálium-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes kálium-karbonát fölött szárítjuk, majd vákuumban betöményítjük. A koncentrátumhoz 1,53 g (0,364 mól) ciánamid 20 ml etanollal készített elegyét adjuk, és a reakcióelegyet 16 órán át keverjük. Termékként 3-ciánimino-3-di-n-butilamino-propionitrilt kapunk. Ezt a vegyületet azonosítás céljából az 1. példában leírt módon 6-(N,N-di-n-butil)-2,4-diamino-pirimidin-3-oxiddá alakítjuk. Az utóbbi termék 186,5-188 C°-on olvad. 8. példa 12,00 g (0,122 mól) N-metil-2-ciánacetamid és 23,53 g (0,159 mól) trime til-oxónium-fluorborát 60 ml metilénkloriddal készített elegyét 16 órán át keverjük, majd az elegyhez lassú ütemben 20 g kálium-karbonát 20 ml vízzel készített oldatát adjuk. A kapott enoléterhez az 1. példában ismertetett módon 6,13 g (0,146 mól) ciánamidot és 40 ml vízmentes etanolt adunk, és a reakcióelegyet 10 órán át keverjük. Termékként 3-ciánimino- 3-metilamino-propionitrilt kapunk. Ezt a vegyületet azonosítás céljából az 1. példában ismertetett módon 6-(N-metilamino)-2,4-diamino-pirimidin-3-oxiddá alakítjuk át. Az utóbbi termék 188C°-on olvad bomlás közben. 9. példa A 8. példában közöltek szerint járunk el, azonban N,N-dimetü-2-ciánacetamidból indulunk ki. Termékként 3-ciánimino-3-(N,N-dimetilamino)-propionitrilt kapunk, op.: 61-62 C°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
