172078. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
3 172078 4 2. mangánkarbonil és titántetraklorid kombinációs termékéből, amely felhasználható önmagában vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-halogeniden finoman szétoszlatva. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott halogenideket felhasználás előtt megszárítjuk, majd megőröljük, felületük növelése végett. Végül átszitálhatjuk, a megfelelő kívánt szemcseméret kiválasztása céljából. Az átmeneti fém koncentrációja a hordozó súlyára vonatkoztatva előnyösen 1-3 súly%. A polimerizációban kifejtett aktivitások annál nagyobbak, minél nagyobb aktivitások érhetők el a hordozókkal TiCl4 -os kezeléssel ugyanolyan körülmények között. Az említett katalizátorok igen kedvezően viselkednek a hidrogént illetőleg, és az etilén polimerizációjának esetében szűk molekulasúly tartományt idéznek elő. A polimerizációs reakciót ismert módszerekkel 50 és 100 C° közötti hőmérsékleten és 5-30 atmoszféra nyomástartományban végezzük, mégpedig, ha a művelet alatt a nyomások az atmoszférikus nyomásnál nagyobbak, . acél autóklávban, amely rögzített keverővel van felszerelve. A katalizátort az oldószerrel és az alumínium-trialkillal együtt adjuk be. Miután az autoklávot a polimerizációs hőmérsékleten termosztáltuk, beadagoljuk a H2 -t, majd az etilént, a kívánt nyomásarányban. A reakciót alkoholnak az autoklávba való beadagolásával állítjuk meg. Az alábbiakban következő példákra vonatkozóan, az oldószert, az alumínium-trialkil vegyületet, így 0,2 ml Al(ibut)3 -t (megfelel 0,17 g mennyiségnek) és a mangánkarbonil titántetrakloriddal képezett kombinációs termékét (katalizátor-komponenst) beadagoljuk a 85 C°-ra termosztált autoklávba. Az etilén nyomását az egész, 6 óra hosszat tartó folyamat alatt konstans értéken tartjuk. Az alábbi példákban mindenütt ilyen műveleti körülményeket alkalmaztunk („standard polimerizáció"). A kapott polimereket vákuumban súlyállandóságig szárítottuk a hozam kiértékelése előtt. A felsorolt példák a találmány szerinti eljárást illusztrálják, anélkül, hogy az eljárás alkalmazhatósága ezekre a példákra korlátozódna. 10 1. példa 200 mg, alábbiakban ismertetettek szerint előállított katalizátorkomponenst alkalmazunk az előbb leírt standard polimerizációs eljárásban, 6 órás polimerizációs idő és a következő nyomásviszonyok mellett: PH (P C2 H 4 = 10/10 atm. A műveletben 278 g polimert kapunk, mely az alábbi értékeket mutatja: MF2.16 =0,800, MF21>6 = 30,784, MF21)6 /MF 2)16 = 38,48 és 13,2 ppm Ti-t vagy 21,5 ppm Ti + Mn-t tartalmaz. 15 20 25 30 35 A katalizátor-komponenst a következőképpen állítjuk elő: 10 g, finomra őrölt és 400C°-os kemencében megszárított NaCl-t visszafolyatós hűtő alkalmazásával 50 cm3 TiCl 4 -ban 0,5 g Mn 2 (CO) 10 jelenlétében 6 óra hosszat forralunk. A terméket megszűrjük, ligroinnal mossuk és vákuumban szárítjuk, a termék Ti-tartalma = 1,83% Mn-tartalma = 1,10%. 2-5. példa Az 1. példában alkalmazott katalizátort használjuk ebben a 4 polimerizációs műveletben is. A polimerizációt 2 óra hosszat, különféle H2 és C 2 H 4 parciális nyomásarányok mellett végezzük. A para-40 méterek és a vizsgálati eredmények a következő táblázatban láthatók: Példa Katalizátor mg PH 2 / P C 2 H 4 MF2jl6 MF21 , 6 MF21)6 /MF 2)16 Polimer g Ti ppm Mn + Ti ppm 2 155 8/12 0,09 3,91 41,2 180 15,07 25,2 3 265 12/8 1,42 44,99 31,7 116 41,7 67 4 321 10/5 6,234 207,66 33,3 65 90 145 5 500 15/5 9,59 316,04 32,9 90 105,5 161 6. példa Az előzőekhez hasonló módon készített 245 mg súlyú, 0,97% Ti-t és 0,49% Mn-t, hordozóként pedig finomra őrölt NaCl-t tartalmazó katalizátor-60 ben, amelyet 2 óra hosszat, 8/12 atm H2 /C 2 H relatív nyomások mellett végezünk. 65 g polimert kapunk, a következő MF2,i6= 0,2 63, MF2 i 6 -komponenst használunk a polimerizációs művelet- 65 ppm Ti + Mn. MF2 i j6 /MF 2 ,i 6 = 32,2 és 36,5 ppm Ti értékkel: ' 8,47, vagy 55
