172078. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
5 172078 6 7. példa Az előzőekhez hasonló módon készített, 158 mg súlyú, 2,29% Ti-t és 0,68% Mn-t, hordozóként pedig finomra őrölt KCl-t tartalmazó katalizátor-komponenst alkalmazunk a polimerizációs műveletben, amelyet 6 óra hosszat, 8/12 atm H2 /C 2 H 4 relatív nyomások mellett végzünk. 466 g polimert kapunk, amelynek értékei MF216 = 0,331, MF21>6 = 11,55, MF2 i )6 /MF 2 ,i6=348 és 7,77 ppm Ti-t és 10,35 ppm Ti 4- Mn-t tartalmaz. 8. példa Az előzőekhez hasonló módon készített, 290 mg súlyú, 0,90% Ti-t, 0,54% Mn-t és hordozóként MgCl2 -t mázunk hosszat, mellett kapunk, tartalmazó katalizátor-komponenst alkala polimerizációs műveletben, amelyet 2 óra 10/5 atm PH 2^02^4 relatív nyomások végzünk. A műveletben 53 g polimert ahol MF2j , 6 =2,96. MF 21>6 = 110,6, MF21>6 /MF 2 ,i6 = 37,2 és a Ti tartalom 49,2 ppm, a Mn + Ti tartalom pedig 78,6 ppm. 9. példa Az előzőekhez hasonló módon készített 305 mg súlyú, 2,80% Ti-t, 1,40% Mn-t és hordozóként KCl-t tartalmazó katalizátor-komponenst használunk fel etilén polimerizációjához, melyet a 4. példában leírt körülmények közt végzünk. A művelet után 190g polimert kapunk, melynek értékei: MF 1 6 8,29 M MF2I|6 /MF 2>16 = 36,24 és 67 ppm Ti + Mn-t tartalmaz. F 2 1 ,6 45 ppm 300,46, Ti-t vagy limerizációjához, amelyet az 5. példában leírt körülmények között vezetünk. A művelet végén 145 g polimert kapunk: MF2)16 = 15,23, MF216 =453, MF21)6 /MF 2> i6 =29,74, Ti tartalom 56 ppm, vagy 5 Ti + Mn tartalom 84 ppm. 11. példa 10 a) Katalizátor-komponens készítése Mn(CO)s Cl-ot készítünk oly módon, hogy Mn2 (CO)io CCl 4 -ban készült oldatán 0 C° hőmérsékleten lassú klóráramot bocsátunk át, vá-15 kuumban elpárologtatjuk az illékony részt és a terméket 40 C°-on és 0,1 Hgmm nyomáson szublimáltatjuk [Abel és Milkinson - J. Chem. Soc. 1501, (1959)]. Az ily módon kapott tennék 15,37% klórt tartalmaz, a 15,21%-os elméleti ?0 értékkel szemben. A terméket TiCl4 feleslegével reagáltatjuk és addig forraljuk, amíg a gázfejlődés befejeződik (körülbelül 16 óra hosszat). A művelet végén ibolyaszínű szilárd terméket kapunk, amelyet leszűrünk, ligroinnal mosunk a TiCl4 feleslegének :».< eltávolítása végett, majd vákuumban megszárítjuk. A termék a következő elemi analízist mutatja: Talált Elméleti érték TiCl3 • MnCl 2 -ra Ti% 19,25 Mn% 20,20 Cl% 60,20 b) Polimerizáció 17,11 19,60 63,27 10. példa Az előző példában leírt összetételű katalizátor-komponensből 292,3 mg-ot alkalmazunk etilén po-40 A fentiek szerint kapott terméket használjuk etilén polimerizációjában, amelyet az előzőekben leírt „standard polimerizáció" körülményei közt végzünk. Az eredmények a következő táblázatban láthatók. Mn TiCls (hordozó nélki ili) - Al (il 3ut)3 katalizátorre ndszer KataliPH2 / P C 2 H 4 Idő MF2> i 6 MF21i6 MF; 2i,6/MF2il6 Hozam Ti Ti + Mn Példa zátor mg óra g ppm ppm 11 30,5 5/5 2 1,36 49,86 36,7 165 36 73 12 16,5 5/5 6 1,27 53,6 42,2 190 16 33 13 13,4 3/7 2 1,53 -110 24 49 14 18 6/4 2 2,76 106,45 38,5 58 60 123 15 26,6 7/3 2 3,96 165,90 41,8 75 68 140 3
