172071. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált krotonanilideket tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására
172071 10 7. példa acetilecetsav-m-(n-3,3-dimetoxi-vajsav-3-metoxikrotonsav-Ci 8H26N2O4 -hexilkarbamoiloxi)-m-(n-hexilkarbamoil-m-(n-hexilkarba-Számított: C = 64,64% anilid oxi)-anilid moiloxi)-anilid H = 7,83% Op.: 125 C° Op.: 110C° Op.: 146 C° N = 8,38% (n-hexil-izocianát) Talált: C H N = 64,9% = 7,9% = 8,2% 8. példa acetilecetsav-m-3,3-dimetoxi-vajsav-3-metoxikrotonsav-C18 H 24 N 2 0 4 -ciklohexilkarbamoil--m-ciklohexilkarbamoil-m-ciklohexilkar-Számított: C = 65,04% oxi-anilid oxi-anilid bamoiloxi-anilid H = 7,28% Op.: 159 C° Op.: 163 C° Op.: 200 C° N = 8,4% (ciklohexil izocianát) Talált: C H N = 65,0% = 7,3% = 8,5% 9. példa 3-metoxi-krotonsav-m-valeriloxi-anilid: A) lépés acetilecetsav-m-valeriloxi-anilid 48 g valeril-kloridot harminc perc leforgása alatt adagolunk 70 g acetil-ecetsav-m-hidroxi-anilid, 500 ml tetrahidrofurán és 40 g trietilamin keverékébe, melyet szobahőmérsékleten ezt követően még négy órán keresztül keverünk, majd húsz órát állni hagyjuk. Ekkor leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk 8:2 arányú metilénklorid - aceton eleggyel eluálva. 47 g kívánt terméket kapunk. Op.: 65 C°. B) lépés 3-metoxi-krotonsav-m-valeriloxi-anilid Az A) lépésben kapott termék 47 grammjának 50 cm3 ortohangyasavmetilészteres oldatához 0,5 g p-toluol-szulfonsavat adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten tartjuk 16 óra hosszat. Ezután hozzáadunk 1 cm3 kinolint, 200 cm 3 toluolt, a reakcióelegyet 140 C°-ra melegítjük, és ezen a hőfokon tartjuk négy órán át. A képződött metilalkoholt eltávolítjuk, a maradékot pedig szilikagélen kromatografáljuk 8 :2 arányú metilénklorid - aceton eleggyel eluálva. így 25 g E izomert kapunk a kívánt termékből. Op.: 84 C°. Analízis C16 H 2I N0 4 Számított: Talált: C =65,96% N =• 4,80% C =66,1%, N = 4,8% H =7,27%, H = 7,2%, 25 10. példa 3-metoxi-krotonsav-m-(ö-etoxi-etilkarbamoiloxi)-anilid: 30 35 40 45 55 60 350 cm3 tetrahidrofuránba 2 cm 3 trietilamint adagolunk, majd még 31 g 3-metoxi-krotonsav-m-hidroxi-anilidet és 20 g ö-etoxietil-izocianátot [ezt a vegyületet H. Ulrich és munkatársai írták le a J.Org. 31, 2658 (1966)-ben]. A* reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át melegítjük, légköri nyomáson bepároljuk, állni hagyjuk 20 C°-on 50 óra hosszat. Ezután izopropil-étert adunk hozzá, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, szárítjuk és kromatografáljuk metilén-klorid és aceton 8:2 arányú elegyével eluálva. A terméket 100 cm3 0,1 n Na 2 C0 3 -oldatban szuszpendáljuk, vákuummal szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 21 g 3-metoxikrotonsav-m-(ö-etoxietil-karbamoiloxi)-anilidet kapunk. Olvadáspont 133-134 C°. 50 Analízis C16 H 22 N 2 O s Számított: Talált: C N C N • 59,62%, : 8,69% = 59,6%, = 8,4%. H = 6,88%, H =7,0%, A 10. példa kiindulási anyagaként használt 3-metoxi-krotonsav-m-hidroxianilidet a következő módon állíthatjuk elő. A) lépés Acetil-ecetsav-(m-benziloxi)-anilid: 1 liter benzolba 200 g m-benziloxi-anilint adagolunk (ezt a vegyületet A. Morton írta le, J. Biol. 65 Chem. 259/1949), a reakcióelegyet +10 C°-ra S
