172049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoreguláris poliolefinek előállítására
5 172049 6 gyen, de a nedvességtartalom addig a mértékig még megengedhető, amíg az a katalizátor teljesítményét nem befolyásolja lényegesen. A halogenidet úgy készítjük elő, hogy a kereskedelemben kapható minőséget felhasználása előtt 100-400 C°-on, csök- 5 kentett nyomáson vízmentesítjük. A kényelmes használatra a magnéziumhalogenidet előnyösen 1—50 mikron átlagos részecskeátmérőjű porként használjuk, de ha a katalizátor előállítása közben a magnéziumhalogenidet mechanikusan kell porítani, 10 akkor durvább porok is használhatók. Az 1-50 mikron átlagos részecskeátmérő kifejezés azt jelenti, hogy az összes részecskék legalább 80 súly%-ának átmérője 1 és 50 mikron közé esik. Alkalmas R4SÍ általános képletű vegyületek pél- 15 dául (a) a tetraalkilszilánok, mint a tetrametilszilán, tetraetilszilán, tetra-n-propilszilán, tetra-n-butilszilán és tetra- (n- vagy Qamilszilán, (b) tetraarilszilánok, mint a tetrafenilszilán vagy tetra(3-vagy 4)-tolilszilán és (c) a tetracikloalkilszilánok, 20 mint a tetraciklopentilszilán, tetraciklohexilszilán vagy tetrakis(3- vagy 4)metilciklohexilszilán. A (ii) komponensként használt R"x Si y X z vegyületek például a következők: 25 (I) Ha a fenti képletben x értéke 0, és y értéke 2 vagy több, akkor a vegyület általános képlete SiyX y , ahol z = 2y + 2 és y értéke rendszerint 2 és 10 közötti egész szám. Ilyenek például a polihalogénpoliszilánok, mint 30 a hexahalogéndiszilánok, oktahalogéntriszilánok, dekahalogéntetraszilánok, dodekahalogénpentaszilánok, tetradekahalogénhexaszilánok és dokozahalogéndekaszilánok. Ezekben a polihalogén-poliszilánokban a halogénatomok azonosak vagy külön- 35 bözők lehetnek. Ilyen vegyületek például a triklórtribrómdiszilán, hexaklórdiszilán, hexabrómdiszilán, hexajóddiszilán, hexafluordiszilán, dodekaklórpentaszilán és dokozaklórdekaszilán. Ezek közül a hexaklórdiszilán, a hexabrómdiszilán és a triklórtribróm- 40 diszilán előnyösek. (II) Ha x értéke 1 vagy több, és y értéke 2 vagy több, akkor a vegyület szerkezetét az R"x Si y X z általános képlet fejezi ki, ahol x + z = 2y + 2, és y értéke rendszerint 2 és 8 kö- 45 zötti egész szám. Ilyen vegyületek például: a) Ha x értéke 1, és y értéke 2: metilpentaklórdiszilán, 50 etilpentaklórdiszilán, 1,1 -dime til-1,2,2,2-tetraklór-diszilán, 1,1-dietil-l ,2,2,2-tetraklór-diszilán, 1,1,2-trimetil-1,2,2-triklór-diszilán, 1,1 ,l-trimetil-2,2,2-triklór-diszilán, 55 1,1,2-tri-i-butil-l ,2,2-triklór-diszilán, 1,1,2-2-tetrametil-1,2-diklór-diszilán, 1,1,1,2-tetrametil-2,2-diklór-diszilán, pentametilklór-diszilán, 1 -klórmetil-1,1,2,2-tetrametil-2-klór-diszilán, 60 penta-n-butilklór-diszilán, hexametil-diszilán, hexa-n-propil-diszilán, hexa-n-butil-diszilán, fenilpentaklór-diszilán, 65 4-tolil-pentaklór-diszilán, 1,1 -difenil-1,2,2,2-tetraklór-diszilán, 1,1,2-trifenil-1,2,2-triklŐr-diszilán, 1,1,1 -trifenil-2,2,2-triklór-diszilán, 1,1,2-2-tetrafenil-l ,2-diklór-diszilán, pentafenilklór-diszilán, penta( 1 -naftil)klór-diszilán, hexafenil-diszilán, szim-tetrametü-difenil-'diszilán, l,l,l,2-tetrametil-2-fenil-2-klór-diszihín, és tetraciklohexil-diszilán. b) Ha l^x^2 és y = 3, akkor a vegyületek szerkezetét az R"x Si 3 X 8 _. x általános képlet fejezi ki, ahol x 8-nál nem nagyobb egész számot jelent. Ilyen vegyületek például a következők: [A b) szakaszban Me metil-, Et etil-, Ph fenil-és Bu butilcsoportot jelent.] (SiMe2 Cl) 2 Si(Me)Cl, (SiMe2 Cl) 2 SiMe 2 , (SiMe3 ) 2 SiCl 2 , (SiMe3 ) 2 Si(Me)Cl, (SiMe 3 ) 2 SiMe 2 , (SiMe 3 ) 2 SiPh 2 , (SiPh3 ) 2 SiMe 2 , Me(SiMe2 ) 3 Cl, Me(SiMe 2 ) 3 Br, Me(SiMe 2 ) 3 Me, C5 H s (SiMe 2 ) 3 Me, Ph(SiMe2 ) 3 Ph és Ph(SiPh 2 ) 3 Ph. A (ii) komponensként alkalmas Q(02 SiO) n SiQ 3 általános képletű egyenes szénláncú polisziloxánok például: hexametil-disziloxán, dekametiltetrasziloxán, tetrakozametilundekasziloxán, 3-hidro-heptametiltrisziloxán, 3,5-dihidro-oktametiltetrasziloxán, 3,5,7-trihidro-nonametilpentasziloxán, tetrametil-1,3-difenil-disziloxán, pentametil-l,3,5-trifenil-trisziloxán, heptafenildisziloxán és oktafeniltrisziloxán. A (ii) komponensként alkalmas (02 SiO) p általános képletű ciklopolisziloxánok például: trimetilciklotrisziloxán, 2,4,6,8-tetrametil-ciklotetrasziloxán, hexametilciklotrisziloxán, oktametilciklotetrasziloxán, dekametilciklopentasziloxán, dodekametilciklohexasziloxán, trifenil-1,3,5-trimetil-ciklotrisziloxán, hexafenilciklotrisziloxán és oktafenilciklotetrasziloxán. A (ii) komponensként alkalmas X(Q2 SiO) q SiQ 2 X általános képletű egyenes szénláncú a,cj-dihalopolisziloxánok például: 1,3-diklór-tetrametildiszíloxán, 1,5-diklór-hexametiltrisziloxán, és 1,7-diklór-oktametiltetrasziloxán. Ezek közül a szerves polisziloxánok közül előnyösek az egyenes szénláncú alkilpolisziloxánok. Különösen előnyösek a 25C°-on legfeljebb 200 centipoise viszkozitású metilpolisziloxánok és etilpolisziloxánok. Az (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponens (iii) szerves karbonsavésztereként alkalmas vegyületek például: egyértékű telített zsírsavak primer alkilészterei, mint a metilformiát, etilacetát, n-amilacetát, 2-etil-hexilacetát, n-butilformiát, etilbutirát, etilvalerát, benzilacetát, allilacetát, halogénezett alifás karbonsavak primer alkilészterei, mint az etil-klóracetát, n-propil-diklóracetát és etil-klórbutirát, telítetlen zsírsavak primer alkilészterei, mint a metilakrilát, metilmetakrilát vagy i-butilkrotonát, a benzoesav primer alkilészterei, mint a metilbenzoát, etilbenzoát, n-propilbenzoát, n- és i-butilbenzoát, n-3
