172049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoreguláris poliolefinek előállítására
7 17204 8 és i-amilbenzoát, n-hexil-benzoát, n-oktilbenzoát és-2-etil-hexilbenzoát, a toluolsav primer alkilészterei, mint a metiltoluát, etiltoluát, n-propiltoluát, n- és i-butiltoluát, n- és i-amiltoluát és 2-etil-hexiltoluát, az etilbenzoesav primer alkilészterei, mint a metil-etilbenzoát, etil-etilbenzoát, n-propil-etilbenzoát, n-és i-butil-etilbenzoát, a xililénkarbonsav primer alkilészterei, mint a 3,4-xililén-l-karbonsav-metilészter, 3,5-xililén-l-karbonsav-etilészter és 2,4-xililén-1-karbonsav-n-propilészter, ánizssav primer alkilészterei, mint az ánizssav-metilészter, ánizssav-etilészter, ánizssav-n-propilészter, ánizssav-n- és i-butilészter, és a nafténsav primer alkilészterei, mint a metilnaftoát, etilnaftoát, n-propilnaftoát és n- és i-butil-naftoát. Az aromás karbonsavak primer észterei közül előnyösek az 1-4 szénatomos alkilészterek, különösen a metilbenzoát és az etilbenzoát. Mint már említettük, a (iii) szerves karbonsavészter-komponens egészen vagy részben az (i), (ii) és (iv) vegyületek előre elkészített észteresített termékei vagy adduktumai alakjában alkalmazhatók. A Ti(OR)iX4 _! általános képletű (iv) titánvegyület-komponens lehet például a titántetraklorid, egy alkoxititántrilialogenid, mint a metoxititántriklorid, etoxititántriklorid, n-butoxititántriklorid, egy dialkoxititándihalogenid, mint a dimetoxititándiklorid, dietoxititándiklorid, di-n-butoxititándiklorid, egy trialkoxititánmonohalogenid, mint a trimetoxititánklorid, trietoxititánklorid, tri-n-butoxititánklorid, vagy egy alkoxititán, mint a tetrametoxititán, tetraetoxititán és tetra-n-butoxititán. Ezek közül különösen a titántetraklorid előnyös. Ha a találmány szerinti (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponens előállítására (iii) szerves karbonsavészterrel kezelt (i) magnéziumhalogenidet használunk, előnyös, ha ezt a két vegyületet mechanikus porítással hozzuk érintkezésbe. Az ilyen porítással való érintkeztetésnél a szerves .karbonsavészter tág határok közötti arányban hatékonyan reagál a magnéziumhalogeniddel. Kielégítő hatás érhető el még akkor is, ha az észter aránya nagyon kicsi a halogenid arányához képest (a mólarány 1:1 és 1 :20 között változhat). Ha a (iii) szerves karbonsavészterrel kezelt (ii) szilíciumvegyületet használjuk, akkor a kezelést például úgy végezhetjük, hogy a szerves karbonsavésztert szobahőmérsékleten hozzáadjuk magához a szilíciumvegyülethez vagy annak alkalmas iners oldószerrel, például pentánnal, hexánnal, heptánnal vagy petróleummal készült oldatához, vagy az egyik iners oldószerrel szerves karbonsavészter-oldatot készítünk, és ahhoz adjuk a szilíciumvegyületet. A reakció természetesen magasabb hőmérsékleten rövid idő alatt lezajlik, de kívánt esetben a kezelést hűtés közben is elvégezhetjük. Ha a (iv) titánvegyületet a (iii) szerves karbonsavészterrel alkotott adduktum alakjában használjuk, az adduktumot úgy állítjuk elő, hogy a (iii) szerves karbonsavésztert ekvimolekuláris vagy ennél nagyobb mennyiségben (az észterre számítva) magához a titánvegyülethez adjuk, ha az folyadék, vagy a fenti iners oldószerek egyikével készült oldatához, ha szilárd anyag, és a keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk. Az adduktumot előállító reakcióban a titánvegyület még akkor is egy fenti iners oldószerrel készült oldata alakjában használható, ha folyadék. Amikor a nem reagált titán-5 vegyületet és szerves karbonsavésztert eltávolítjuk, a kapott csapadék mosására is egy fenti oldószert használhatunk. Az (A) katalizátorkomponens előállítására kiindulási anyagként használt (i) magnéziumhalogenid, 10 (ü) szilíciumvegyület, (iii) szerves karbonsavészter és (iv) titánvegyület aránya nem túlságosan szűkreszabott, de általában 1 /1000- 0,01 /10 = 0,005/100 = 0,001, előnyösen 1/10-0,01/1-0,001/30-0,01 lehet. 15 Az (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponenst előnyösen úgy állítjuk elő, hogy az (i), (ii), (iii) és (iv) alkotórészeket porító őrléssel érintkeztetjük egymással. Az alkotórészek hozzáadásának sorrendjére, a hozzáadás mikéntjére és az érintkezőn tetés módjára számos változat lehetséges. Ezek közül néhányat példaképpen az alábbiakban közlünk. 1. Az (i) vízmentes magnéziumhalogenidet, (ii) 25 szilíciumvegyületet, (iii) szerves karbonsavésztert és (iv) titánvegyületet mechanikai porítással bensőleg érintJkeztetjük egymással (a továbbiakban ezt a műveletet „porítva érintkeztetés"-nek nevezzük), és a keletkezett titántartalmú szilárd katalizátorkom-30 ponenst előnyösen a (iv) titánvegyülettel vagy annak egy iners oldószerrel készült oldatával kezeljük. 2. Az (i) magnéziumhalogenidet, (ii) szilíciumvegyületet és (iii) szerves karbonsavésztert porí-35 tással érintkeztetjük. A keletkezett szilárd komponenst a (iv) titánvegyületben vagy ennek iners oldószerrel készült oldatában szuszpendáljuk. Ugy is eljárhatunk, hogy a szilárd komponenst a (iv) titánvegyülettel lényegileg vízmentes állapotban 40 porítással érintkeztetjük, majd előnyösen a (iv) titánvegyületben vagy ennek iners oldószerrel készült oldatában szuszpendáltan reagáltatjuk. 3. Az (i) vízmentes magnéziumhalogenidet és a (iii) szerves karbonsavésztert porítva érintkeztetjük 45 egymással, majd további porítás közben hozzáadjuk a (ii) szilíciumvegyületet a szilárd katalizátorkomponens előállítására. Vagy a szilárd katalizátorkomponens előállítására előbb az (i) magnéziumhalogenidet a (ii) szilíciumvegyülettel és utána a 50 (üi) szerves karbonsavészterrel porítva érintkeztetjük. Az így kapott szilárd katalizátorkomponenst a (iv) titánvegyületben vagy annak iners oldószerrel készült oldatában szuszpendálva reagáltatjuk. Vagy a szilárd alkotórészt a lényegileg vízmentes állapotú 55 (iv) titánvegyülettel porítva érintkeztetjük, majd előnyösen a (iv) titánvegyületben vagy ennek iners oldószerrel készült oldatában szuszpendálva reagáltatjuk. 4. Az (i) vízmentes magnéziumkloridot, (ii) szi-60 líciumvegyületet és a (iv) titánvegyületből és a (iii) szerves karbonsavészterből kapott adduktumot porítva érintkeztetjük, és a keletkezett titántartalmú szilárd katalizátorkomponenst előnyösen a (iv) titánvegyületben vagy annak iners oldószerrel készült 65 oldatában szuszpendálva reagáltatjuk. 4
