172049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoreguláris poliolefinek előállítására
172049 étereket, tioétereket, aminokat, foszfineket, ketonokat, és észtereket lehet használni, de példaképpen nem nevez meg egyetlen vegyületet sem, amely az észterek körébe tartozik. A fenti szabadalmi leírás minden példájában a forró n-heptánnal 5 történő extrahálás után maradékként kapott polimer izotaxicitása legfeljebb 70%, és ezért ez a szabadalmi eljárás a nagymértékben sztereoreguláris polimerek előállítására távolról sem kielégítő. Másrészt a szabadalom szerint az^izotaktikus polimerek 10 előállítására elektrondonorként csak N,N',N",N'"-tetrametil-etiléndiamint használnak. Ezenfelül a szabadalmi leírás szerint a periódusos rendszer I-IV csoportjabeli elem vízmentes vegyületeként csak a vízmentes lítiumklorid és a szilíciumdioxid 15 alkalmazását ismertetik. A hagyományos eljárások hibáinak kiküszöbölésére végzett kutatásaink eredményeképpen azt találtuk, hogy a nagymértékben sztereoreguláris poliolefinek előállítására sokkal jobban beválik az 20 olyan katalizátor, amely titántartalmú katalizátorkomponensként (i) egy magnéziumhalogenidből, (ii) egy meghatározott, előnyösen szerves szilíciumvegyületből, különösen előnyösen szerves polisziloxánból, (iü) egy szerves karbonsavészterből és (iv) 25 egy meghatározott titánvegyületből kapott szerves komplexet és egy szerves alumíniumvegyületet tartalmaz. Kutatásaink arra a felfedezésre vezettek, hogy ennek a katalizátornak az alkalmazásával nagymértékben sztereoreguláris a-olefin-polimerek 30 és -kopolimerek állíthatók elő nagy hozammal, a katalizátor hosszú ideig megtartja a kitűnő hatékonyságát, a keletkezett polimernek vagy kopolimernek a katalizátorból származó halogéntartalma csökkenthető, és a keletkezett polimereknek vagy 35 kopolimereknek nagy a térfogatsúlya. Eszerint a találmány tárgya eljárás a fent felsorolt jobb tulajdonságokkal rendelkező, nagymértékben sztereoreguláris poliolefinek előállítására. A találmány keretébe tartozik a találmány sze- 40 rinti eljárásban használt katalizátor előállítása is. A 3-6 szénatomos a-olefineknek az ebben a bejelentésben igényelt polimerizációja vagy kopolimerizációja magába foglalja legalább 3 szénatomos a-olefinek homopolimerizációját, legalább 45 két legalább 3 szénatomos a-olefin egymással való kopolimerizációját és legalább 3 szénatomos a-olefinek kopolimerizációját etilénnel és/vagy diolefinekkel, előnyösen 30 mól%-ig terjedhető mennyiségben. 50 Az a-olefinek például a propilén, 1-butén, 4-metil-1-pentén és 3-metil-1-butén, a diolefinek közé konjugált diolefinek, például butadién és konjugálatlan diének, például diciklopentadién, etilidénnorbornén és 1,5-hexadién tartoznak. 55 A találmány szerinti eljárásban használt katalizátor egy (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponensből és egy (B) szerves alumíniumvegyület katalizátorkomponensből áll. Az (A) komponens olyan szerves komplex- 60 vegyület, amely (i) egy magnéziumhalogenidből, (ii) egy szilíciumvegyület-komponensből, (iü) egy szer ves karbonsavészterből és (iv) egy Ti(OR)1 X 4 _ 1 általános képletű titánvegyületből készül - ebben a képletben R alkilcsoportot, például 1—4 szén- 65 atomos alkilcsoportot, X klóratomot jelent és 1 értéke 1,5 és 3 közötti szám. Az (i) komponens például magnéziumklorid, magnéziumbromid vagy magnéziumjodid lehet, de különösen előnyös a magnéziumklorid. A (ii) komponens például egy R"4 Si általános képletű vegyület - ebben a képletben R" 1-18 szénatomos alkilcsoportot, allilcsoportot, 3-10 szénatomos, előnyösen 4-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent —, egy R'"x Si y X z általános képletű vegyület - ebben a képletben R'" 1 -4 szénatomos alkilcsoportot, X halogénatomot, például klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, x és z értéke 0 vagy legalább 1, y értéke 2 vagy 3, és x+z = 2y + 2-, egy Q(Q2SiO) n Si0 3 általános képletű vegyület - ebben a képletben a Q jelek egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelentenek azzal a korlátozással, hogy nem képviselhet mindegyik Q. jel egyidejűen hidrogénatomot, és n értéke 1 és 1000 közötti egész szám-, egy (Q2 SiO) p általános képletű vegyület - ebben a képletben Q 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, és p értéke 3 10-, vagy egy X(Q2 SiO) q SiQ 2 X általános képletű vegyület - ebben a képletben Q 1^-4 szénatomos alkilcsoport, X halogénatom, Q értéke 1-15 -. A (iü) szerves karbonsavészterek például 1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos telített vagy telítetlen, adott esetben halogénatommal szubsztituált alifás karbonsavaknak 1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alifás primer alkoholokkal, 3-8 szénatomos, előnyösen 5-6 szénatomos aliciklusos alkoholokkal vagy 6-10 szénatomos, előnyösen 6-8 szénatomos aromás csoportokkal vagy halogénatomokkal szubsztituált alifás primer alkoholokkal alkotott észterei, vagy 7-12 szénatomos, előnyösen 7 10 szénatomos aromás monokarbonsavaknak 1—8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alifás primer alkoholokkal, 3-8 szénatomos, előnyösen 5-6 szénatomos aliciklusos alkoholokkal vagy 6-10 szénatomos, előnyösen 6-8 szénatomos, aromás csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alifás primer alkoholokkal alkotott észterei, vagy aliciklusos karbonsavészterek, például ciklopentánkarbonsav-metilészter, hexahidrobenzoesav-metilészter vagy -etilészter vagy hexahidrotoluolsav-metilészter vagy -etilészter. A találmány szerinti eljárásban a (iü) szerves karbonsavészter-komponens egy részét vagy egész mennyiségét az (i), (ii) és (iv) vegyületek észtere -sített terméke vagy adduktuma alakjában használhatjuk oly módon, hogy a (iü) vegyületet előzetesen ezekkel az (i), (ii) vagy (iv) vegyületekkel reagáltatjuk. Az (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponens (i) részét alkotó magnéziumhalogenid előnyösen, amennyire csak lehetséges, vízmentes le-2
