172030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandinok szintézisénél közbenső termékként felhasználható új enonok előállítására
17 172030 18 1 g 7-[2/3-dimetoximetil-3a-hidroxi-5a-(4-fenil- b e n z o i 1 o x i)-ciklopent-1 a-il] -hept-5-eisz-én-savrne tilészter és 40 ml etilacetát oldatát hidrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 500 mg 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében egy éjjelen áí keverjük. A katalizátort „Hyflo"-n való átszűréssel eltávolítjuk, majd az oldószert a szűrletből ledesztilláljuk. A kapott 7-[20-dimetoxímetil-3a-hidroxi-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-ciklopent-la-il]-heptánsav-metilészter Rf értéke 0,4 (éterben). A termék NMR spektruma deuterokloroformban az alábbi jellemző csúcsokat mutatja (ő értékek): 3.45, 6H, dublett, -CH(OCH3 ) 2 - csoport, 3.6, 3H, szingulett, ~COOCH3 - csoport, 4.3, X1H, multiple«, /CHOH- csoport, 4.35, 1H, dublett, -CH(OCH3 ) 2 - csoport 5.42, 1H, multiple«, /CHOCO- csoport, 7.2-8.2, 9H, multiplett, aromás protonok. 7. példa A 6. példa 1. részében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a megfelelő heptánsavészter helyett 7-[2/3-dimetoximetil-3q-hidroxi-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-ciklopent-la-il]-hept-5-cisz-én-sav-metilésztert alkalmazunk. Átlátszó olaj alakjában 7-[2j3-formil-3a-hidroxi-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-ciklopent-la-il]-hept-5-cisz-én-sav-rnetilésztert kapunk, Rf = 0,2 (éterben). A termék NMR spektruma deuterokloroformban az alábbi jellemző csúcsokat mutatja (6 értékek): 10 15 25 30 35 40 45 50 55 3.55, 3H, szingulett, -COO-CH3-csoport, 3.5, 1H, multiplett, /CH-OH-csoport, 4.5, 1H, multiplett, -OH-csoport, 5.3, 3H, multiplett, ^>CH-OCO-csoport és transz-olefines protonok, 7.3-8.2, 9H, multiplett, aromás protonok, 60 9.9, széles szingulett, aldehid proton. S.pada 3 2 2 mg 7-[2/3-dimetoximetil- 3a(3,5-dinitro-benzoiloxi)-5a-hidroxi-ciklopent-la-il]-hept-5-cisz-én-sav*-íaktont argon-atmoszférában 15 ml, 2 térfogat% izopropanolt tartalmazó kloroform és 7,5 ml tömény sósav elegy ében szobahőmérsékleten 18 percen át keverünk. A vizes réteget elválasztjuk és 15 mi, vízzel mosott kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos rétegeket és mosóvizeket egymás után 15 ml telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 10 ml vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Olaj alakjában 7-[3a-(3,5-dinitro-benzoiloxi)-2j3-formil-5a-hidroxi-ciklopent-la-il]-hept-5-cisz-én-sav-laktont kapunk, melyet a következőképpen azonnal továbbalakítunk. A termék deuterokloroformos oldatának fő spektrum értékei (6 értékek) az alábbiak: 20 9.7, 1H, dublett, aldehid proton, 8.9-9.1, 3H, multiplett, aromás protonok, 4.9-5.9, 4H, multiplett, két ^CIJ-O-csoport és olefines protonok Kitermelés: 95%. A kiindulási anyagként felhasznált laktont a következőképpen állíthatjuk elő: 1,0 g 7-[2j3-dimetoximetil-5a-hidroxi-3a-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-ciklopent-la-il]-hept-5-cisz-én-sav és 10 ml vízmentes piridin oldatához vízmentes argon-atmoszférában 1,13 g p-fenil-benzoilkloridot adunk. Csaknem azonnal piridin-hidroklorid válik ki, az elegyet 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük. 0,5 ml vizet adunk hozzá és a keverést 2 órán át folytatjuk. Az elegyet vákuumban ledesztilláljuk és a piridin utolsó nyomait toluolos azeotrop desztillációval távolítjuk el. A maradékot 100 ml éter és 50 ml telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldat között megoszlatjuk, az elegyet „Hyflo"-n átszűrjük, az éteres fázist elválasztjuk, a vizes réteget éterrel ismét extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, 50 ml telített, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és az oldószer ledesztilláljuk. A gumiszerű maradékot 10 g „Florisil"-en kromatografáljuk, az eluálást előbb toluollal, majd 10tf/tf% etilacetátot tartalmazó toluol-etilacetát eleggyel végezzük el. Olaj alakjában 7-[20-dimetoximetil-5a-hidroxi-3a-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-ciklopent-la-il]-hept-5-cisz-én-sav-laktont kapunk, Rf = 0,64 és 0,71 (háromszori futtatás kloroformban). A termék NMR spektruma deuterokloroformban az alábbi jellemző csúcsokat mutatja (6 értékek): Kitermelés: 93%. 65 3.35, 7H, széles szingulett, metoxi- és C-3Ö protonok, 9
