171992. lajstromszámú szabadalom • O-Triazolil-(tiono/foszfor/foszfon, foszfin) savésztereket, illetve -észteramidokat tartalmazó inszekticid akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

, 171992 3 4 kalmazunk a reakció a csatolt rajzon bemutatott A) reakcióegyenlet szerint játszódik le. A kiindulási anyagokat a II és III általános képlet egyértelműen meghatározza. A szubsztituensek előnyös jelentése azonban az alábbi: R egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4, különösen 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot jelent, R' egyenes vagy elágazó szénláncú 1-5, különösen 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxi- vagy monoalkilaminocsoportot vagy pedig fenilcsoportot képvisel, R" 1-3 különösen 1-2 szénatomos alkiláncokat tartalmazó alkilmerkaptoalkilcsoportot jelent és R'" fenilcsoportot vagy 1—3, különösen 1-2 szénatomos alkilcsoportot képvisel. A kiindulási anyagként alkalmazható II általános képletű (tiono)foszfor(foszfon, foszfin)savészter-, illetve -észteramidhalogenidek az irodalomból ismertek, és a szokásos eljárásokkal állíthatók elő iparilag is. Példaképpen megnevezzük az alábbiakat: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-di-n-propil-, 0,0-di-izopropil-, 0,0-di-n-butil-, 0,0-di-izobutil-, 0,0-di-terc-butil-, O-etil-O-n-propil-, O-etil-O-izopropil-, O-etil-O-szek-butil-foszforsavészter, továbbá O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izopropil-, O-n-butil-, O-szek-butil-, O-izobutil- vagy O-terc-butil-metán-, illetve -etán-, -n-propán-, -izopropán-, -n-bután-, -izobután-, -szek-bután-, -terc-bután- vagy -fenil-foszfonsavészterklorid, O-metil-N-metil-, O-metil-N-etil-, O-metil-N-n-propil-, O-metil-N-izopropil-, O-metil-N-n-butil-, O-metil-N-izobutil-, O-metil-N-terc-butil-, O-metil-N-szek-butil-, O-etil-N-metil-, O-etil-N-etil-, O-etil-N-n-propil-, O-etil-N-izopropil-, O-etil-N-n-butil-, O-etil-N-izobutil-, O-etil-N-szek-butil-, O-etil-N-terc-butil-, O-n-propil-N-metil-, O-n-propil-N-etil-, O-n-propil-N-n-propil-, O-n-propil-N-izopropil-, O-n-propil-N-n-butil-, 0 - n- p r op ü-N-szek-butil-, O-n-propil-N-terc-butil-, O-izopropil-N-etil-, Q-izopropil-N-metil-, O-izopropil-N-n-propil-, O-izopropil-N-izopropil-, O-izopropil-N-n-butil-, O-izopropü-N-szek-butii-, O-izopropil-N-terc-butil-, O-n-butil-N-metil-, O-n-butil-N-etil-, O-n-butil-N-n-propil-, O-n-butil-N-izopropil-, O-terc-butil-N-etil-, O-terc-butil-N-n-propil- vagy O-terc-butil-N-n-butil-foszforsavészteramidklorid, továbbá dimetán-, diétán-, di-n-propán-, di-izopropán-, di-n-bután-, di-szek-bután- vagy di-terc-bután-foszfinsavklorid, valamint a megfelelő tionoanalógok. A III általános képletű, részben új 1-alkil-, illetve 1 -fenil-3-hidroxi-5-alkilmerkapto-alkilmerkapto-triazolokat lényegében ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Eljárhatunk például úgy, hogy a) halogénszénsavalkilésztereket káliumrodaniddal, majd alkil-, illetve fenilhidrazonokkal IV általános képletű közbenső termékekké alakítunk -ahol R'" a fenti jelentésű-, amelyek ezután halogéntioéterekkel végzett reakcióval alkoholátok jelenlétében a kívánt III általános képletű hidroxitriazolokká alakíthatók, vagy b) V általános, képletű tioszemikarbazid-származékokat például piroszénsavdietilészterrel VI általános képletű közbenső termékekké alakíthatunk, ahol az utóbbi képletekben R'" a fenti jelentésű. 5 Ezután a VI általános képletű vegyületeket az a) eljárásban ismertetett módon alkoholátokkal ciklizáljuk, majd halogéntioéterekkel reagáltatjuk, vagy 10 c) abban az esetben, ha R'" alkilcsoportot jelent, szénsavalkilészterhidrazidokat aldehidekkel vagy ketonokkal VII általános képletű közbenső termékekké alakítunk — ahol R"" hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent - a VII általános képletű 15 vegyületet katalitikusan redukáljuk, hidrogénrodaniddal reagáltatjuk, az a) eljárásban ismertetett módon alkoholátok jelenlétében ciklizáljuk és halogéntioéterekkel tovább reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható III 20 általános képletű triazol-származékok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 5-metilmerkaptometilmerkapto-, 5-me tilmerkaptoetilmerkapto-, 25 5-etilmerkaptometilmerkapto-, 5-etilmerkaptoetilmerkapto-, __ 5-n-propilmerkaptoetilmerkapto-3-hidroxi--1-fenil-, illetve -1-metil-, illetve -l-etil-triazol-(l,2,4). 30 Az előállítási eljárást előnyösen alkalmas oldószerek és hígítószerek alkalmazásával valósítjuk meg. Ilyen oldó- és hígítószerként gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide 35 tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol vagy éterek, például dietiléter, dibutiléter, dioxán, továbbá a ketonok, 40 például az aceton, metiletil-, metilízopropil- és metilizobutilketon, ezenkívül a nitrilek, így az aceto- és propionitril. Savakceptorként és összes szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Különösen beváltak az 45 alkálikarbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és káliumkarbonát, -metilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, például a trietilamin, trimetilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin. 50 A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában 0C° és 120 C°, előnyösen 15 C° és 80 C° közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót, általában normál nyomáson. Az eljárás megvalósításakor a kiindulási anya-55 gokat általában ekvimoláris arányokban adagoljuk. Általában nem jelent lényeges előnyt, ha egyik vagy másik komponenst feleslegben alkalmazzuk. A reakciót előnyösen a fentiekben megnevezett oldószerek egyikében, valamely savakceptor jelen-60 létében, keverés közben valósítjuk meg a megadott hőmérséklettartományban. A reakcióelegyet egy vagy néhány órán át reagáltatjuk általában megnövelt hőmérsékleten, majd vízbe öntjük és valamely szerves oldószerben, például metüénklo-65 ridban felvesszük. Ezt követően az elegyet mossuk, 2