171909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására főként alfa-olefinek polimerizálásához

13 171909 14 850 kp/cm2

(DIN 53 456). A termék ataktikus, oldható részaránya az anyalúgban, az összpolimerre számítva, 0,5 súly%. 16. példa 5 A. A titántriklorid-tartalmú reakciótermék utókezelése alumínium-dietil-monokloriddal és ciklooktatetraén-{l,3,5,7)-nel. 10 Az utókezelést a 15. példában megadott módon végezzük, azonban cikloheptatrién-(l>

3,5) helyett ciklooktatetraén-(l,3,5,7)-t alkalmazunk. 100 ml benzinfrakcióban levegő és nedvesség kizárása mellett 1 mmol titántrikloridnak megfelelő 14. A. 2. 15 példa szerinti olívzöld szuszpenziót, 0,2 mmól ciklooktatetraén-n ,3,5,7)4 és 2 mmól alumínium-dietil-monokloridot adunk, végül a reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 20 B. A propilén polimerizációja. A propilén polimerizációját a 14. példában megadott feltételek mellett végezzük. Ily módon 252 g, a diszpergálószerben oldhatatlan polipropilénhez 25 jutunk, ameiynek térfogatsúlya 540 g/liter, RSV-értéke" 2,1 dl/g, Brinell-keménysége 830 kp/cm2

(DIN 53 456). Az oldható polipropilén részaránya 1,2 g, amely az összpolimerre számítva 0,47 súly%-nak felel meg. 30 17. példa A titántriklorid-tartalmú reakciótermék előállítását a 14. példa A. 1. és A. 2. szerint végezzük. A 35 titántriklorid-tartalmú reakciótermék (A. 2.) utókezelését alumímum-dietil-monokloriddal és cikloheptatrién-(l ,3,5^-nel olefin jelenlétében a következő módon végezzük: 100 mmól 14. példa A. 2. szerint előállított titántriklorid-szuszpenziót körül- 40 belül 800 ml benzinfrakció hozzáadásával 0,1 mól titántriklorid/liter diszpergálószer koncentrációra hígítunk. A diszperzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 500 mmól (= 62,92 ml) alumímum-dietil-monpkloridot és 40 mmól (=4,16 ml) ciklo- 45 heptatrién-(l,3,5)-t adunk és a reakcióelegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután szobahőmérsékleten (hűtéssel) 300 mmól (=12,6g) propilént 1 óra leforgása alatt gázalakban (= 6,7 liter propilén) bevezetünk. Vákuum kialakulásának el- 50 kerülése céljából a propilént kis mennyiségű argonnal hígítjuk. A titántriklorid-tartalmú katalizátor szuszpenziót 1 óra hosszat szobahőmérsékleten argon védőgáz légkörben kezeljük. A három vegyértékű titántartalom meghatározása (titántriklorid 55 alakjában) cérium(IV)-oldattal történő titrálással történik. 1 literes üvegautoklávban levegő és nedvesség kizárása mellett 0,5 liter hidrogénezett, oxigénmentes, 140-165 C° közötti forráspontú benzin- 60 frakciót előkészítünk és 70C°on propilénnel telítjük. Ezután 1 mmól (= 10,9 ml) fenti szuszpenziót hozzáadunk. A reakcióelegybe 0,25 kp/cm2

hidrogéntúlnyomásig hidrogéngázt, majd 5 perc leforgása alatt annyi propiléngázt vezetünk be, hogy 65 6 Kp/cm2

Összenyomás alakuljon ki. Ezt a nyomást a polimerizáció közben gáz alakú propilén bevezetésével fenntartjuk. Ezzel egyidejűleg a hőmérsékletet 80C°-ra emeljük és hűtéssel ezt a hőmérsékletet tartjuk fenn. 2 órás polimerizációs idő után az autoklávból a nyomást lefúvatjuk. A további feldolgozást az l.B. példa szerint végezzük. A fenti módon 230 g a diszpergálószerben oldhatatlan polipropilénhez jutunk átlátszó szemcsék alakjában. A polimer RSV-értéke 2,2 dl/g, térfogatsúlya 542 g/liter, Brinell-keménysége 860 kp/cm2

(DIN 53 456). Az anyalúgban 5 g ataktikus polipropilén mutatható ki, amely az összpolimer súlyára számítva 2,1 súly%-nak felel meg. 18. példa A propilén polimerizációja cseppfolyós monomerben. Keverővel, köpenyfűtéssel és gázbevezetőcsővel ellátott, 16 literes zománcreaktort szobahőmérsékleten tiszta nitrogéngázzal, végül propiléngázzal átöblítünk. Ezután a reaktorba 0,5 kg/cm2

hidrogénnyomást alakítunk ki, majd zsilipen keresztül a következő komponenseket adagoljuk: 20 mmól alumínium-dietil-monoklorid 6 liter cseppfolyós propilénben készült oldata, másik zsilipen keresztül 4 mmól > titántrikloridot tartalmazó, 17. példa szerint előállított A komponenst tartalmazó szuszpenziót — amely 20 mmól alumínium-dietil-monokloridot, 1,6 mmól cikloheptatrién-(l ,3,5)-t és kis mennyiségű polipropilént tartalmaz, 6 liter cseppfolyós propilénnel felhígítva— adunk hozzá. A reakcióelegyet 70 C°-ra felmelegítjük, közben a nyomás 31 kg/cm2

-re emelkedik. Hűtéssel a belső hőmérsékletet 70C°on tartjuk. A polimerizáció néhány perc eltelte után megindul. A kísérletet 3 óra múlva a nyomás lefúvatásával megszakítjuk. A polimer szárítása után 4 kg jó gördülékenységű termékhez jutunk, amelynek térfogatsúlya 545 g/liter. A szemcsés polimer átlátszó. RSV-értéke 1,9 dl/g. Ha a terméket heptánnal 16 óra hosszat extraháljuk, akkor 2,8 súly% oldható polipropilént mutathatunk M. A termék Brinell-keménysége 780 kp/cm2

(DIN 53 456). 19. példa 5 mmól titántrikloridot tartalmazó 14. példa A. 1 .-A. 2. szerint előállított titántriklorid-tartalmú reakcióterméket 500 ml benzinfrakcióban levegő és nedvesség kizárása mellett szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 10 mmól alumínium-dietil-monokloridot és 1 mmól cikloheptatrién-(l ,3,5)*t adunk. Ezután a reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Hőmérővel és gázbevezetőcsövei ellátott 2 literes keverős reaktorba 1 liter hidrogénezett, oxigénmentés, 140—165 C° közötti forráspontú benzinfrakciót előkészítünk és tiszta nitrogéngázzal öblítjük. Ezután 50 C° hőmérsékleten a fenti szuszpenzióhoz az A komponenst hozzáadjuk és 3 óra leforgása alatt 200 g 4-metilpentén-(l)-t csepeg-7