171874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-benzo delta-piron származékok előállítására
27 171874 28 6-karboxi-2'-izopropoxi-4'-metil-flavon, olvadáspont 296—298 C°; 6-karboxi-2'-izopropoxi-5'-etil-flavon, olvadáspont 203—205 C°; 6-karboxi-2'-izopropoxi-5'-propil-flavon, olvadáspont 236—237 C°. 31. példa Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (1) általános képletű új 5: 6-benzo-y-piron származékok és e vegyületek gyógyászatilag alkalmazható sóinak előállítására, ahol n jelentése egész szám, melynek értéke 0 vagy 1; ni jelentése egész szám, melynek értéke 0 vagy 1; R jelentése i) ciano- vagy karboxilcsoport, vagy az (1) képletű csoport, ti) —COR9 általános képletű csoport, ahol R 9 jelentése —NHOH csoport vagy /R io -< XRH általános képletű csoport, melyben R10 és R u jelentése hidrogénatom, vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy ha R10 jelentése hidrogénatom, Ru az (1) képletű csoportot vagy a —CH—COOH R12 általános képletű csoportot jelentheti, mely utóbbiban R i2 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy R10 és R n a nitrogénatommal együtt N-pirrolidinil-, piperidino-, vagy morfolinocsoportot képvisel, 10 6 g 3-acetil-4-hidroxi-benzoesav metilészter és 12 g 2-metoxi-5-metil-benzoesav metilészter 40 ml dioxánban készített oldatát lassan, keverés közben, szobahőmérsékleten 4,5 g 50%-os nátriumhidrid 40 ml dioxánban készített szuszpenziójához adjuk. A reakcióelegyet 15 3 óra hosszat 30 C°-on keverjük, lehűtjük, 100 ml petroléterrel hígítjuk, majd szűrjük. Az összegyűjtött csapadékot vízben oldjuk, ecetsavval megsavanyítjuk és etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist 5%-os nátriumkaibonát oldattal és 20 vízzel mossuk, szárazra bepároljuk és etanolból átkristályosítjuk, így 7,9 g (2-hidroxi-5-karbometoxi-benzoil)-(2-metoxi-5-metil-benzoil)-metánt kapunk, melynek olvadáspontja 145—147 C°. Ezt a terméket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 15 percig forraljuk 28 ml 25 99%-os hangyasavval. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, szűrjük, az összegyűjtött csapadékot acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 6 g 6-karbometoxi-2'-metoxi-5'-metil-flavont kapunk, olvadáspont: 154— 156 C°. A terméket 100 ml 1%-os káliumhidroxid ol- 30 dattal hidrolizáljuk, 95%-os etanolban, 30 percig a viszszafolyatás hőmérsékletén végzett melegítéssel. A reakcióelegyet lehűtjük, 23%-os sósavval megsavanyítva pH-ját 3-ra állítjuk be, a csapadékot szűrjük, 95%-os etanollal és vízzel mossuk. A terméket átkristályosítva 35 5,3 g 6-karboxi-2'-metoxi-5'-metil-flavont kapunk, melynek olvadáspontja 246—247 C°. 40 iii) —COOR13 általános képletű csoport, ahol R12 jelentése h—12 szénatomos alkil- vagy 2—12 szénatomos alkenilcsoport, mely adott esetben egy vagy több halogénatommal, karboxil-, vagy hidroxilcsoporttal, adott esetben helyettesített fenilcsoporttal, ^R —N< 10 *« általános képletű csoporttal, ahol R10 és Rn jelentése az előzőekben megadott, —OR14 vagy —OCOR14 általános képletű csoporttal, ahol R 14 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy egy (2), (3), vagy (4) képletű, vagy (5) általános képletű csoport, ahol Rj3 jelentése az előzőekben megadott, szubsztituált lehet; Rt és R 2 azonos vagy különböző, és jelentése hidrogénatom, vagy metilcsoport; R3 és R 4 azonos vagy különböző jelentésű, nevezetesen hidrogénatom, vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport ; R5 , R 6 , R 7 és R 8 jelentése azonos vagy különböző, nevezetesen V) hidrogénatom, halogénatom, hidroxil- vagy nitrocsoport, /R io XRH általános képletű csoport, ahol R10 és R n jelentése a fenti. V) —(0)m—R 13 általános képletű csoport, ahol m jelentése egész szám, melynek értéke 0 vagy 1, R13 jelentése pedig a fenti, iii') —O—CO—R15 általános képletű csoport, ahol Rj5 jelentése megegyezik az előzőekben R !3 jelentésére megadottakkal, vagy R15 jelentése —NC /R io "Rí általános képletű csoport, ahol R]0 és R n jelentése az előzőekben megadott, 45 iv') —S—R13 általános képletű csoport, ahol R 13 jelentése a fenti, vagy ha R7 és R 8 szomszédos szénatomokhoz kapcsolódik, együtt metiléndioxi-, etiléndioxi- vagy propiléndioxi-csoportot jelenthetnek; 50 X jelentése fenilcsoport, vagy 5 vagy 6 atomos heteromonociklusos csoport, mely legalább egy kettős kötést és egy vagy két heteroatomot, — melyek nitrogén-, kén- vagy oxigénatomok lehetnek — tartalmaz; 55 és ahol, ha X jelentése nitrogéntartalmú csoport, egy nitrogénatom egy oxigénatomhoz kötődve N-oxidot képezhet; 60 jelentése ;>C = O vagy ^>C = S képletű, csoport lehet, R, és ahol az R—(C)n — általános képletű csoport, a ben-65 R, 14
