171874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-benzo delta-piron származékok előállítására

23 171874 24 nek olvadáspontja 275—278 C°. Analóg módon a következő vegyületeket készítettük: 6-(5-tetrazolil-karboxamido)-2'-(2-metil-propoxi)-flavon, 6-(5-tetrazolil-karboxamido)-2'-(l-metil-propoxi)-flavon, 6-(5-tetrazolil-karboxamido)-2'-(2-hidroxi-propoxi)-flavon, 6-(5-tetrazolil-karboxamido)-2'-(3-hidroxi-propoxi)-flavon, 6-(5-tetrazohl-karboxamido)-2'-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-flavon, 6-(5-tetrazolil-karboxamido)-2'-(2-hidroxi-2-metil-butoxi)-flavon, 6-(5-tetrazolil-karboxamido)-2'-(2-hidroxi-3-metil-butoxi)-flavon. 19. példa 3,2 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavont 800 mg nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó forró vizes oldattal kezelünk. A kevés feloldatlan savat leszűrjük és a tiszta oldatot vákuumban csaknem szárazra pároljuk. 200 ml acetonnal való kezelés után megkapjuk a kristályos 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon nátriumsót. Olvadáspont >300C°. Analóg módon az alábbi vegyületek nátriumsóit állítottuk elő: 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-flavon, 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-2-metil-butoxi)-flavon, 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-3-metil-butoxi)-flavon, 6-karboxi-2-(2'-pirazinil)-kromen, olvadáspont 137—142 C°. 21. példa A 19. példában leírtak szerint készített 4 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon-nátriumsót 40 ml dimetilformamídban szuszpendáljuk és 1,25 g klór-ecetamiddal, valamint pár csepp trietilaminnal kezeljük 75 C°-on, 24 óra hosszat. Hűtés, vízzel való hígítás, ecetsavval való savanyítás és szűrés után 4,2 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon 6-glikolamidésztert kapunk, olvadáspontja 230— 232 C°. Ezt a terméket 30 ml ecetsavban és 20 ml 23%-os sósavban 75 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat hidrolizáljuk. Vízzel való hígítás, szűrés és etanolból való átkristályosítás után 3,1 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon -glikolésztert kapunk, olvadáspont 210—212 C°. 22. példa A 18. példában leírtak szerint készített 5,6 g 2'-izopropoxi-flavon-6-karbonilkloridot 50 ml vízmentes benzolban oldjuk és 4,2 ml dietilaminoetanollal, valamint 1 ml trietilaminnal kezeljük szobahőmérsékleten, 4 óra hosszat. A benzolos oldatot 5%-os nátriumhidrogénkarbonáttal és vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml acetonban oldjuk; koncentrált sósav sztöchiometrikus mennyiségének hozzáadása után kiválik a 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon-dietilammoetilészter. A kapott 5,4 g termék olvadáspontja 215— 217 C°. A terméket szűrés és acetonnal való mosás után kapjuk meg. Ugyanezt a módszert használva a 6-karboxi-2-(2'-pirazinil)-kromen-dietilaminoetilészter hidrokloridját (olvadáspont 113—115 C°), állítjuk elő. 23. példa A 18. példában leírtak szerint készített 2'-izopropoxi-flavon-6-karbonilklorid 4,3 g-ját 40 ml vízmentes benzolban oldjuk és 3,2 g N-hidroxietil-morfolinnal, valamint 1 ml piridinnel kezeljük szobahőmérsékleten, 24 óra hosszat. A benzolos oldatot 40%-os vizes citromsavval, nátriumhidrogénkarbonáttal és vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot acetonból átkristályosítva 3,6 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon-morfolinoetilésztert kapunk, melynek olvadáspontja 133—135 C°. 24. példa A 22. és 23. példák szerint az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 6-(2-N,N-dimetilamino-etoxikarbonil)-2'-izopropoxi-flavon, olvadáspont 71—73 C°, 6-(2-N,N-dimetilamino-etoxikarbonil-2-(2'-pirazinil)-kromen, olvadáspont 116—118 C°, 6-karboxi-2'-(2-metil-propoxi)-flavon, olvadáspont >300C°, 6-karboxi-2'-(l-metil-propoxi)-fiavon, olvadáspont > 300 C°, 35 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-propoxi)-flavon, olvadáspont > 300 C°, 6-karboxi-2'-(3-hidroxi-propxi)-flavon, 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-flavon, 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-2-metil-butoxi)-flavon, 40 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-3-metil-butoxi)-flavon, 6-karboxi-2-(2'-pirazinil)-kromen, olvadáspont > 300 C°. 45 20. példa A 19. példában leírtak szerint készített 5 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-flavon nátriumsót 50 ml dimetilforma- 50 midban szuszpendáljuk és 5 ml klórmetil-pivaláttal és 1,5 ml trietilaminnal kezeljük 70 C° hőmérsékleten 16óra hosszat. Az elegyet ezután lehűtjük, 500 ml vízzel hígítjuk, etilacetáttal extraháljuk és a szerves fázist 5/o-os nátriumhidrogénkarbonáttal, majd vízzel mossuk, végül 55 szárazra pároljuk. A maradékot izopropiléterből átkristályosítva 3,9 g 6-karboxi-2'-izopropoxi-fíavon-pivaloximetilésztert kapunk, olvadáspontja 102—104 C°. Ugyanezt az eljárást alkalmazva az alábbi vegyületek pivaloximetilésztereit állítottuk elő: 60 6-karboxi-2'-(2-metil-propoxi)-fiavon, 6-karboxi-2'-(l-metil-propoxi)-flavon, 6-karboxi-2'-(2-hidroxi-propoxi)-flavon, 6-karboxi-2'-(3-hidroxi-propoxi)-flavon, 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12