171842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indán-származékok előállítáásra

7 171842 8 az elegyhez és az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett 5 szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk. A maradékhoz hozzáadunk 15 ml benzolt és inkubálás után hagyjuk az elegyet lehűlni. A kapott kristályokat ezután szűréssel összegyűjtjük. A fenti eljárással 2,4 g (56%) 4-10 -indánt állítunk elő. A spektroszkópiai adatok szerint a termék azonosnak bizonyult az 1. példában kapott kristályokkal. 15 8. példa 32,4 g l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén]-4-(4--metilbenzoü)-indánhoz hozzáadunk 350 ml dioxánt és egyidejűleg 350 ml tömény sósav-oldatot 20 és az elegyet olaj fürdőn 110 °C-os hőmérsékleten 4 órán át, visszafolyatás mellett forraljuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel 25 mossuk és kétszer 200 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük és vízzel mossuk. Az extraktumot sósavval megsavanyítjuk és a kapott csapadékot benzollal extraháljuk. A ben-30 zolos réteget vízzel és vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és aktív szén hozzáadása után szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson koncentráljuk és a maradékot 50 ml benzol és 150 ml ciklohe-35 xán elegyéből átkristályosítjuk. A fenti eljárással 15,6 g (76,5%) 4-(4-metilbenzoil)-l-indánkarbonsavat állítunk elő. 40%-os vizes etanol-oldatból végzett átkristályosítással 133—135 °C-on olvadó kristályokat kapunk. 40 Analízis eredmények a C18H15O3 összegképlet alapján: Számított: C = 77,12%; H = 5,75%; Talált: C = 77,18%; H = 5,41%. Hasonlóan szintetizálhatjuk a következő ve-45 gyületeket: 4-benzoil- 1-indánkarbonsav, olvadáspont: 101,5—103 °C, kitermelés: 75%; 4-(4-klórbenzoil)-l-indánkarbonsav, olvadáspont: 137,5—139,5 °C, kitermelés: 78%; 50 6-klór-5-eiklohexü-l-indánkarbonsav, olvadáspont: 151—152 °C, kitermelés: 76%. A fenti eljárással 2,45 g (79%) 4-(4-klórbenzoil)-l-[N-formilamino)-tozilmetilidén]-indánt állítunk elő. Etanolból végzett átkristályosítás után a kapott kristályok olvadáspontja 185—188 °C. Analízis eredmények a C25H20O4NSCI összegképlet alapján: Számított: C = 64,44%; H = 4,33%; N= 3,01%; Cl = 7,61%; Talált: C = 64,85%; H = 4,39%; N= 2,99%; Cl = 7,55%. 6. példa 15 ml dimetoxietánhoz hozzáadunk 1,25 g 6-klór-5-ciklohexil-l-indanont 1,1 g tozilmetilizonitrillel együtt. Az elegyet lehűtjük —10 °C-ra és keverjük. Ehhez az oldathoz 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 28%-os metanolos nátriummetoxid-oldat 1,1 g-nyi mennyiségét, melyet 5 ml dimetoxietánnal hígítottunk. Miután befejeződött a csepegtetés, az elegyet —10 °C-on 1 órán át keverjük, majd 0,35 g ecetsav 5 ml dimetoxietánnal készült oldalát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 100 ml éterben, melegítés közben, majd szűrjük. A szűrletet hagyjuk lehűlni és a kapott kristályokat szűréssel összegyűjtjük. A fenti eljárással 1,3 g (71%) 6-klór-5-ciklohexil-l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén] -indánt állítunk elő, melynek olvadáspontja 195—199 °C. Analízis eredmények a C24H26O3NSCI összegképlet alapján: Számított: C = 64,92%; H = 5,90%; N = 3,16%; Talált: C = 64,94%; H = 6,07%; N = 3,15%. A fentihez hasonló eljárással állítható elő az 5--ciklohexil-l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén]-indán is, melynek olvadáspontja 135—138 °C. Analízis eredmények a C24H27O3NS összegképlet alapján: Számított: C = 70,38%; H = 6,65%, N = 3,42%; Talált: C = 70,05%; H = 6,94%; N = 3,39%. 7. példa 40 ml acetonitrilhez hozzáadunk 2,36 g 4-benzoil-1-indanont 2,3 g tozilmetilizonitrillel együtt. Az elegyet lehűtjük —15 °C-ra és keverjük. Ehhez az oldathoz 8 perc alatt hozzácsepegtetjük 28%-os metalonos nátriummetoxid-oldat 2,2 g-nyi mennyiségét. A csepegtetési követően az elegyet 2 órán át —12 és —10 °C közötti hőmérsékleten keverjük. Ezután 0,7 g ecetsavat adunk 9. példa 2,4 g 4-benzoil-l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén]-indánhoz egyidejűleg hozzáadunk 15 ml ecetsavat és 15 ml tömény sósav-oldatot és az elegyet visszafolyatás mellett 3 órán át forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd háromszor 15 ml 5%-os vizes káliumkarbonát-oldattal extraháljuk. Az extraktumot egyesítjük és aktív szénnel derítjük. Az ext-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4