171842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indán-származékok előállítáásra

9 171842 10 raktumokat megsavanyítjuk sósavval, és benzollal háromszor extraháljuk. A benzolos réteget vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert eldesztilláljuk csökkentett nyomáson és a maradékot átkristályosítjuk 2,5 ml benzol és 7,5 ml ciklohexán elegyéből. A fenti eljárással 1,1 g (78%) 4-benzoil-l-indánkarbonsavat állítunk elő, ahol a kristályok olvadáspontja: 101—103 °C. 10. példa 60 ml dimetoxietánhoz hozzáadunk 5,0 g 4-(4--metilbenzoil)-l-indanont és 4,4 tozilmetilizonitrilt. Az elegyet lehűtjük —10 °C-ra és keverjük. Ehhez az oldathoz hozzácsepegtetjük 28%-os metanolos nátriummetoxid-oldat 4,4 g-nyi mennyiségét, melyet 20 ml dimetoxietánnal hígítottunk. A csepegtetést követően az elegyet —10 °C-on 1 órán át keverjük. Az oldószert eldesztilláljuk csökkentett nyomáson és 100 ml dioxánt és 100 ml tömény sósavoldatot adunk a maradékhoz. Az elegyet 4 órán át visszafolyatás mellett forraljuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékhoz vizet adunk. Az elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és 5%-os vizes káliumkarbonát-oldattal extraháljuk. Az extraktumot benzollal mossuk és sósavval megsavanyítjuk, és a kapott csapadékot benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízzel és nátriumklorid vizes oldatával mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és aktív szén hozzáadása után szűrjük. A szűrletet betöményítjük és a maradékot 40%-os vizes etanol-oldatból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 2,82 g (50%) 4-(4--metilbenzoil)-l-indánkarbonsavat kapunk. A spektroszkópiai adatok szerint a termék azonos a 8. példában kapott kristályokkal. Hasonló eljárással 1,2 g (50%) 5-ciklohexil-l-indanonból és 2,2 g tozilmetil-izonitrilből 1,2 g (50%) 5-ciklohexil-l-indánkarbonsavat állíthatunk elő. Olvadáspont: 140—144 °C. 10 15 20 25 30 35 40 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű indán-származékok előállítására, ahol Rí jelentése hidrogénatom vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenükarbonilcsoport, R2 jelentése nidrogénatom vagy 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet, ahol a képletben Rí, R2 és R3 a fenti jelentésű, valamely III általános képletű szulfonilmetil-izonitrillel reagáltatunk —, ahol R4 adott esetben helyettesített árucsoportot, adott esetben helyettesített aralkilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent —, valamely bázis jelenlétében, majd az így előállított IV általános képletű metilidénindán-vegyületet, ahol Rí, R2, R3 és R4 a fenti jelentésű, egyszeri visszanyerés után hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első eljáráslépést 10— —70 °C-on hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első eljáráslépésben valamely alkálifém-alkoxidot használunk bázisként. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első eljáráslépést valamely szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként valamely étert, nitrilt vagy alkilhalogenidet használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második eljárás-lépést valamely sav vagy bázis jelenlétében hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második eljárás-lépést 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 3 db rajz 25 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78.6133.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5