171842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indán-származékok előállítáásra

5 171842 6 elegyet 1 órán át —10 °C-os hőmérsékleten keverjük, majd 7 g ecetsav 50 ml dimetoxietánnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt betöményítjük és vizet adunk a maradékhoz. Ezt követően az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk. A maradékhoz hozzáadunk 350 ml benzolt és inkubálás után az elegyet hagyjuk lehűlni. A kapott kristályokat szűréssel összegyűjtjük. A fenti eljárással 33,4 g (77,5%) 4-benzoil-l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén]-indánt állítunk elő. Etanolból végzett átkristályosítás után 230—232 °C-on olvadó kristályokat kapunk. Analízis eredmények a C25H21O4NS összegképlet alapján: Számított: C = 69,58%; H = 4,91%; N = 3,25%; Talált: C = 69,42%; H = 4,92%; N = 3,24%. 2. példa 300 ml dimetoxietánhoz hozzáadunk 25,5 g 4-(4-metilbenzoil)-l-indanont és 22,4 g tozilmetilizonitrilt. Az elegyet lehűtjük —10 °C-ra és ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután ehhez az oldathoz 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 28%-os metanolos nátriummetoxid 22,4 g-nyi mennyiségét, melyet 100 ml dimetoxietánnal hígítottunk. A csepegtetés befejeztével az elegyet —10 °C-on 30 percen át keverjük, majd 7,2 g ecetsav 10 ml dimetoxietánnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk. A maradékhoz hozzáadunk 500 ml benzolt és inkubálás után hagyjuk az elegyet lehűlni. A kapott kristályokat hagyjuk lehűlni. A fenti eljárással 33,8 g (74,4%) l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén] -4-(4-metilbenzoil)-indánt állítunk elő. Etanolból végzett átkristályosítás után a kapott kristályos termék olvadáspontja 200—204 °C. Analízis eredmények a C26H23O4NS összegképlet alapján: Számított: C = 70,10%; H = 5,20%; N = 3,14%; Talált: C = 70,15%; H = 5,09%; N = 3,14%. 3. példa 30 ml dimetoxietánhoz hozzáadunk 2,5 g 4-(4--metilbenzoil)-l-indanont és 2,2 g tozilmetilizonitrilt. Az elegyet lehűtjük —10 °C-ra és keverjük. Ehhez az oldathoz hozzácsepegtetünk 30 perc alatt a 250 mg nátrium és 3 ml vízmentes etanol reakciójával kapott nátriumetoxid-oldatot, melyet 10 ml dimetoxietánnal hígítottunk. A csepegtetés befejeztével az elegyet 1 órán át —15 °C-on keverjük, majd 0,7 g ecetsav 5 ml dimetoxietánnal készült oldatát csepegtetjük hozr-5 zá. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyo-10 máson eldesztilláljuk. A maradékhoz hozzáadunk 50 ml benzolt és inkubálás után hagyjuk az elegyet lehűlni. A kapott kristályokat szűréssel öszszegyűjtjük. A fenti eljárással 3,37 g (75,7%) l-[(N-formilamino)-tozilmetilidén]-4-(4-metil-15 benzoil)-indánt állítunk elő. A spektroszkópiai adatok szerint a kapott termék azonosnak bizonyult a 2. példában kapott kristályokkal. 20 4. példa 15 ml vízmentes tetrahidrofuránhoz hozzáadunk 1,25 g 4-(4-metilbenzoil)-l-indanont 1,1 g tozilmetilizonitrillel együtt. Az elegyet lehűtjük 25 —10 °C-ra és szűrjük. Ehhez az oldathoz 20 perc alatt hozzácsepegtetjük 28%-os metanolos nátriummetoxid-oldat 1,1 g-ját, melyet 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal hígítottunk. A csepegtetési követően az elegyet 1 órán át —10 °C-on 30 keverjük, majd 0,35 g ecetsav 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson koncentráljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extrak-35 tumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Ezután csökkentett nyomáson eldesztilláljuk az oldószert. A maradékhoz hozzáadunk 25 ml benzolt és inkubálás után hagyjuk az elegyet lehűlni. A kapott kristályokat szűréssel ösz-40 szegyűjtjük. A fenti eljárással 1,4 g (64%) 1-[N-formilamino)-tozilmetilidén]-4-(4-metilbenzoil)-indánt állítunk elő. A spektroszkópiai adatok szerint ez a termék azonosnak mutatkozik a 2. példában kapott kristályokkal. 45 5. példa 20 ml dimetoxietánhoz hozzáadunk 1,8 g 4-(4--klórbenzoil)-l-indanont 1,5 g tozilmetilizonitril-50 lel együtt. Az elegyet lehűtjük —10 °C-ra és keverjük. Ehhez az oldathoz 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 28%-os metalonos nátriummetoxid-oldat 1,5 g-nyi mennyiségét, melyet 5 ml dimetoxietánnal hígítottunk. A csepegtetési követően az 55 elegyet 1 órán át —10 °C-on keverjük, majd hozzácsepegtetjük 0,5 g ecetsav 5 ml dimetoxietánnal készült oldatát. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. 60 Az extraktumot vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eldesztilláljuk. A maradékhoz hozzáadunk 20 ml benzolt, és inkubálás után hagyjuk lehűlni az elegyet. A kapott kristályokat szűrés-65 sei összegyűjtjük. 3