171829. lajstromszámú szabadalom • 2-nitrometilén-imidazolidin származékokat tartartalmazó inszekticid kompozíció

171829 3. példa 2-(Nitrometilén)-l-(2-propinil)-imidazolidin (3. sz. vegyület) előállítása a „B" módszer szerint 5 50 ml vízmentes dimetilformamid és 1,77 g 57%-os ásványolajos nátriumhidrid-diszperzió elegyéhez jéghűtés közben, nitrogénatmoszférában 5,16 g 2-(nitrometilén)-imidazolidint adunk. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd 7,97 g propargilbromidot adagolunk 10 be. Az elegyet 1 órán át 10 C°-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 400 ml telített, vizes nátriumszulfát-oldatba öntjük. A terméket 3 X 300 ml metilénkloriddal kivonjuk. A metilénkloridos fázisokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az 15 oldószert lepároljuk. Az olajos maradékhoz étert adunk, és a kapott szilárd anyagot csontszenes derítés közben kloroformból átkristályosítjuk. 3,1 g cserszínű, kristályos, 146—147 C°-on olvadó 2-(nitrometilén)-l-(2-propinil)-imidazolidint kapunk. 20 4. példa 2-(Nitrometilén)-l-(2-propenil)-imidazolidin (4. sz. ve- 25 gyület) előállítása a „B" módszer szerint 1,77 g 57 súly%-os olajos nátriumhidrid-diszperzió és 50 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez 5,16 g 2-(nitrometilén)-imidazolidint adunk. A reakcióelegyet 30 nitrogénatmoszférában, jéghűtés közben 1,5 órán át keverjük, majd 5,08 g allilbromidot adunk hozzá. Az elegyet 1 órán át 10 C°-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 400 ml telített, vizes nátriumszulfát-oldatba öntjük. Az elegyet 3 X 300 ml 35 metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékhoz étert adunk, és a kapott vörös, olajos szilárd anyagot csontszenes derítés közben kloroformból átkristályosítjuk. 2,1 g kristályos, 40 97—98 C°-on olvadó 2-(nitrometilén)-l-(2-propenil)-imidazolidint kapunk. 5. példa 45 2-(Klórnitrometilén)-l-metil-imidazolidin (6. sz. vegyület) előállítása a „C" módszer szerint 7. példa l-(Propil-2-(nitrometilén)-imidazolidin (8. sz. vegyület) Ezt a vegyületet az „A" módszer szerint, nitroketén-dimetil-merkaptol és N-propil-etiléndiamin reakciójával állítjuk elő. A termék 147—148 C°-on olvad. 8. példa 1,4-Dimetil-2-(nitrometilén)-imidazolidinből és -dimetil-2-(nitrometilén)-imidazolidinből álló, arányú izomer-elegy (9. sz. vegyület) 1,5-4: 1 A fenti termék-elegyet a „B" módszer szerint, 4-metil-2-(nitrometilén)-imidazolidin és metiljodid reakciójával állítjuk elő. A termékelegy 100—102 C°-on olvad. 9. példa l-(3-Klór-2-propenil)-2-(nitrometilén)-imidazolidin (12. sz. vegyület) Ezt a vegyületet a „B" módszer szerint, 2-(nitrometilén)-imidazolidin és 1,3-diklór-l-propén reakciójával állítjuk elő. A termék 134—135 C°-on olvad. 10. példa l-(2-Klór-2-propenil)-2-(nitrometilén)-imidazolidin (13. sz. vegyület) előállítása a „B" módszer szerint 1,33 g 57 súly%-os olajos nátriumhidrid-diszperzió és 35 ml dimetilformamid elegyét 3,87 g 2-(nitrometilén)-imidazolidinnel reagáltatjuk. A kapott, 2-(nitrometilén)-imidazolidin-nátriumsót tartalmazó elegyet körülbelül 20 C°-ra hűtjük, és keverés közben 3,47 g 2,3-diklór-l-propént csepegtetünk az elegybe. 2 óra elteltével a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot metilénkloridban feliszapoljuk. A szuszpenziót szűrjük, a szűrletet bepároljuk, és a kapott nyers, szilárd terméket etanolból átkristályosítjuk. Cserszínű, kristályos, 146—147 C°-on olvadó l-(2-klór-2-propenil)-2--(nitrometilén)-imidazolidint kapunk. 3,6 g N-metil-etiléndiamin, 8,3 g káliumkarbonát és 50 ml metanol elegyéhez hűtés és keverés közben, 10— 15 C°-on, lassú ütemben 9,1 g triklór-nitroetilént adunk. 1 óra elteltével az elegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. 1,5 g 2-(klórnitrometilén)-l-metil-imidazolidint kapunk; op.: 145—146 C° (bomlás közben). 6. példa l-Etil-2-(nitrometilén)-imidazolidin (7. sz. vegyület) Ezt a vegyületet az „A" módszer szerint, nitroketén-dimetil-merkaptol és N-etil-etiléndiamin reakciójával állítjuk elő. A termék 110—111 C°-on olvad. 50 55 60 65 11. példa l-Metil-2-(brómnitrometilén)-imidazolidin (15. sz. vegyület) előállítása a „D" módszer szerint 3,57 g l-metil-2-(nitrometilén)-imidazolidin (1. sz. vegyület) 25 ml vízzel készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben 3,99 g brómot csepegtetünk. 30 perc elteltével a reakcióelegyet metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. 3,0 g nyers terméket kapunk, amely 100 C°-on gyors bomlás közben olvad. Metilénkloridos átkristályosítás után tiszta l-metil-2--(brómnitrometilén)-irmdazolidint kapunk; op.: 97 C° (gyors bomlás közben). 3