171754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminometil- 4,6- dihalogén-fenol-származékok előállítására
7 171754 8 4 ml 29%-os nátrium-metilát-oldatot, aminek hatására sárgás oldatot kapunk. Ezt az oldatot 60 °C hőmérsékletre melegítjük, és 3 óra alatt cseppenként hozzáadjuk 3 n benzil-klorid 5 ml hexametil-foszforsav-triamiddal készített oldatát. Az elegyet 40 °C hőmérsékleten még 3 óra hosszat tovább keverjük, majd lehűtjük és beleöntjük 200 ml jéghideg telített vizes nátrium-klorid-oldatba. Ezt a vizes elegyet éterrel többször kirázzuk, az éteres kivonatokat egyesítjük, majd előbb 0,1 g nátrium-hidroxid-oldattal, azután vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, aktívszénnel derítjük és leszűrjük. A szűrlethez etanolos hidrogén-klorid-10 -oldatot adunk, aminek hatására kiválik az N-(2--benziloxi-3,5-dibróm-benzil)-terc-butilamin hidrokloridja. Ez a hidroklorid etanolból történő átkristályosítás után 204—208 °C-on olvad. Hozam: 7,9 g (az elméleti hozam 85,4%-a). A fenti példákban leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületek egyenértékű mennyiségeiből az alábbi I. táblázatban felsorolt X, Rj, R2 és R 3 helyettesítőket tattalmazó további hasonló (I) általános képletű vegyületeket is; a táblázatban megadtuk az előállított vegyületek fizikai jellemzőit is. 1. táblázat Ri Rj R3 A hidroklorid (ill. bázis) Ri Rj R3 op.-ja °C Hozam: % Br— —CH3 ciklohexil—CO—CH2—C 6 H 5 153—157 66,8 Br— -CH3 ciklohexil-S02 -C 6 H 4 -CH 3 (p) 94—96 (bázis) 62,4 Br— -CH3 ciklohexil-—S02 —CH 3 198—203 74,0 Br— -CH3 ciklohexil—CO—CH2—O— CO—CH3 161—168 48,5 Br— -CH3 ciklohexil—CH2 —C 6 H 5 131—134 73,6 Br— -CH3 ciklohexil-CH3 185—192 20,7 Br— —CH3 ciklohexil-(CH2 ) 2 -0-C 2 H 5 142—144 28,2 Br— -CH3 ciklohexil—CH2 — CO—NH2 127—128 (bázis) 29,1 Br— -CH3 ciklohexil—CH2 COOH 178—184 90,3 Br— -CH3 ciklohexil—CH2 —C 6 H 4 —Cl(o) 132—135 89,3 Br-CH3 ciklohexil-CH2 -C 6 H 4 -Cl(p) 165—167 81,6 Cl— -CH3 ciklohexil—H 182—184 83,6 55—57 (bázis) Na-só: 170—175 ci-CH8 ciklohexil—CH2 COOH 176—186 82,0 ci-CH3 ciklohexil—COCH3 182—188 75,3 éi— -CH3 ciklohexil—CO—CH2—C 6 H 5 144—150 63,7 Cl—CH3 ciklohexil—CH2 —C 6 H 5 163—167 79,9 Rí / —N R3 A hidroklorid (ill. bázis) X Rí / —N R3 'R2 op.-ja °C Hozam: % Br— morfolino—H Na-185—191 85—87 (bázis) só: 228—231 76,3 Br— morfolino—COCH3 193—199 80,2 Br— morfolino—CH2 —C 6 H 5 184,5—186,5 77,7 Br— morfolino-CH2 -C 6 H 4 -Cl(o) 188—195 90,1 Br— N-metil-piperazino—H Nadihidroklorid 212—216 104 (bázis) só: 300 felett 81,4 Br— N-metil-piperazino—COCH3 201—208 72,9 Br— N-metil-piperazino—CH2 C 6 H 5 189—196 127—130 (bázis) 91,5 Br— N-( ß-hidroxietil)-piperazino—H Na-98—104 (bázis) só: 246—249 94,0 Br— N-( ß-hidroxietil)-piperazino-CH2 -C 6 H 4 Cl(o) 179—183 46,9 Br— pirido(l)—H Na-100—101 (bázis) só: 250—255 86,6 Br— pirido(l)—CH2 —C 6 H 5 176—179 82,7
