171714. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható azolitérek fémkomplexeinek előállítására
15 171714 16 A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi E) táblázatban adjuk meg. , E) táblázat Hatóanyag képletszáma Hatóanyagkoncentráció, % Csávázószer g/kg vetőmag Fertőzöttség % kezeletlen (XV) (ismert) (XIII) (XIV) (XIV) (XVHO 25 25 25 25 25 10 10 10 10 10 100 100 0 0 0 0 magvakat zárt üvegedényben jól összerázunk a fenti csávázószerrel. A vetőmagvakat 2 X 100 szem menynyiségberi 2 cm mélyre Fruhstorfer szabványtalaj és kvarchomok 1: 1 térfogatarányú keverékébe vetjük. A veteméhyt tartalmazó ládákat 18 °C-os üvegházban felállítjuk, megfelelően öntözzük, és naponta 16 órán át mesterségesen világítjuk. 10—12 hét elteltével az árpa virágozni kezd, s egészséges kalászok mellett üszögös kalászokat is mutat. Az üszögös kalászokat megszámoljuk, és az összes kifejlődött kalászok számához viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy üszögös kalász nincs, míg 100% azt jelenti, hogy az összes kalász beteg. A hatóanyag annál hatékonyabb, minél kevesebb kalász betegedett meg. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi F) táblázatban adjuk meg. F) táblázat Hatóanyag képletszama Csávázószer hatóanyagkoncentráció s% Csávázószer mennyisége g/kg vetőmag Üszögös kalászok % kezeletlen (XV) (ismert) (XIII) (XVI) 25 25 25 10 10 10 6,5 5,6 0,0 0,0 Előállítási példák 1. példa 10 g (0,05 mól) mangándiklorid (MnCl2 x 4 H 2 0) 50 ml etanollal készített oldatához keverés közben 29,3 g (0,1 mól) l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 100 ml etanollal készített oldatát csepegtetjük. Az oldószert vízszivattyús vákuumban ledesztilláljuk. A maradékhoz 200 ml étert adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán.keresztül keverjük. A termék kristályosan kiválik. 28,3 g (76%) bisz-[l-(l,2, 4-triazol-l -il)-l <p-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on]-mangán-II-klorid-dihidrátot Icapunk, amely 218—222 °C-on olvad. 2. példa 14,7 g (0,05 mól) l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 100 ml etanollal készített oldatához keverés közben 10,2 g (0,05 mól) magnéziumdikloridot (MgCl2 X6H 2 0) 5P ml etanollal készített oldatát csepegtetjük. Az oldószert vízszivattyús vákuumban ledesztilláljuk, és az olajos maradékhoz 50 ml acetont adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd a kivált kristályos terméket leszűrjük. 22,2 g (90%)mono-[l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-klór-fenoxi)-3,3--dimetil-bután-2-on]-magnézium-II-klorid-hexahidrátot kapunk. Op.: 128—132 °C. 3. példa 4. példa 14,7 g (0,05 mól) l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 100 ml etanollal készített oldatához keverés közben 4,4 g (0,025 mól) rézdiklorid (CuCl2 X2H 2 0) 6 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Utána a türkisz-színű kristályokat leszűrjük. 16 g (89%) bisz-[l-(l,2,4-triazol-l-il)-Hp-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on]-réz-II-kloridot kapunk. Op.: 103—104 °C. 5. példa 17 g (0,05 mól) l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ol 300 ml etanollal készített oldatához 4,4 g (0,025 mól) rézdiklorid (CuCl2 X2H 2 0) 20 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az oldatot térfogatának felére betöményítjük, majd 100 ml vízzel hígítjuk. Zöld olaj válik ki. A vizes fázist dekantáljuk, a szerves fázishoz 80 ml diizopropilétert adunk és az elegyet 30 percen át keverjük. A kivált zöld kristályokat leszívatjuk. 5,5 g (54%) tetra-tl-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ol]-réz-II-kloridot kapunk. Op.: 92—95 °C. A kiindulási anyag előállítása: 676 g (2 mól) l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(p-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont 3 liter metanolban oldunk. Az oldathoz 0—10 °C-on keverés és jeges hűtés mellett 5 g-os adagokban összesen 80 g (2 mól) nátriumbórhidridet adunk. A reakcióelegyet 5—10 °C-on 2 órán át, majd szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük. Utána az elegyet 10 °C-ra hűtjük, majd 10—20 °C-on 300 g 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 kezeletlen :— (XV) (ismert) 25 (XIII) 25 (XIV) 25 (XIV) 25 (XVHO 25 10 10 10 10 10 100 100 0 0 0 0 F) példa Csávázás árpaporüszög ellen Alkalmas száraz csávázószer előállítása céljából a kívánt koncentráció eléréséhez szükséges hatóanyagot öszszekeverjük talkum és diatómaföld 1: 1 arányú keverékével. Árpaporüszöggel (Ustilago nuda) fertőzött árpavető-11,1 g (0,033 mól) l-imidazol-l-il-l-(p-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 100 ml etanollal készített olda-25 tához keverés közben 3,07 g (0,018 mól) rézdiklorid (CuCl2 X2H 2 0) 6 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A kivált türkiszszínű kristályokat leszűrjük és éterrel mossuk. 12 g (99%) bisz-[l-imidazolil-l-(p-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on]-réz-II-kloridot kapunk. 30 Op.: 107—109 °C. 8
