171595. lajstromszámú szabadalom • Növények növekedését szabályozó készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
43..- .._ _„ 1. példa 2,3 :4,6-Di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-etilészter 5 100 g vízmentes kálium-karbonát 946 ml dimetü-formamidban oldunk és ehhez az oldathoz keverés közben, szobahőmérsékleten 292,2 g 2,3 :4,6-di-0--izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-monohidrátot (DAG-monohidrát) adunk, majd 205 g etil-jodidot io adunk az elegyhez. Az elegyet szobahőmérsékleten további 24 óra hosszat keverjük, majd a szervetlen sók eltávolítása céljából leszűrjük és a szűrletből a dimetil-formamidot vákuumban (körülbelül lOHgmm), 60C° körüli hőmérsékleten ledesztillál- 15 juk. A maradékhoz 200 ml acetont adunk a visszamaradt éter oldása céljából. A nem oldott szervetlen sókat kiszűrjük és a szűrőn maradó szilárd anyagot 1Ö0 ml acetonnal utánamossuk. A szűrletet hozzáadjuk az észtert tartalmazó oldathoz és az 20 oldószer egy részét vákuumban ledesztilláljuk. 500 ml térfogat eléréséig folytatjuk a desztillációt, majd az így visszamaradt oldatot 5 C° hőmérsékletre hűtjük, amikor is a nyers termék kikristályosodik. Ezt metanolból vagy metanol és aceton 25 elegyéből átkristályosítjuk, ily módon 284 g 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-etilésztert kapunk, amely 99—100,5 C°-on olvad. A fenti példában ismertetett, általánosan alkalmazható előírás szerint 2,3 :4,6-di-O-izopropilidén- 30 -2-keto-L-gulonsav és 1,2-dibróm-etán 2 :1 mólarányban történő reagáltaíása útján a kiindulási anyag bisz-észterét, a bisz-2,3 :4,6-di-O-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-etilénglikol-észtert állítunk elő. 35 2. példa 2,3 :4,6-Di-0-izopropilidén-2-keto-L- 40 -gulonsav-metilészter 100 g vízmentes kálium-karbonátot 946 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz keverés közben 292,2 g 2,3 :4,6-di-O-izo- 45 propilidén-2-keto-L-gulonsav-monohidrátot (DAG-monohidrát) adunk, majd 205 g metil-jodidot adunk az oldathoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd a szervetlen sók eltávolítása céljából leszűrjük. A szűrletből a dimetil- 50 -formamidot vákuumban ledesztilláljuk. A kapott maradékhoz az észter oldása céljából 200 ml acetont adunk. A nem oldódott szerves sókat ismét kiszűrjük és a szűrőn maradó szilárd anyagot 100 ml acetonnal utánamossuk. E mosófolyadékot 55 egyesítjük az eredeti szűrlettel, majd vákuumban bepároljuk. Maradékként sárga színű szirupot kapunk, amely némi állás után nagy prizmás kristályok alakjában kikristályosodik. 0,35—0,37 Hgmm nyomáson történő vákuum-desztilláció útján 60 (127-129 C° hőmérsékleten) 268 g színtelen folyékony terméket kapunk, amely állás közben megszilárdul. Az így kapott 2,3 :4,6-di-O-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-metflészter 46,5-47,5 C°-on olvad. 65 44 3. példa 2,3 :4,6-Di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-butilészter 100 g vízmentes kálium-karbonátot 946 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk és keverés közben 292,2 g 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-monohidrátot, majd 197 g n-butil-jodidot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 48 óra hosszat keverjük, majd a kivált szervetlen sók eltávolítása végett leszűrjük. A dimetil-formamidot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml acetont adunk és a még jelenlevő szervetlen sókat ismét kiszűrjük. A szűrőn maradó szilárd terméket 100 ml acetonnal utánamossuk. A leszűrt folyadékot az eredeti szűrlettel egyesítjük és vákuumban betöményítjük. A kivált terméket metanol és aceton elegyéből átkristályosítjuk, ily módon 172 g 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-butilésztert kapunk, 53,9-56,8 C°-on olvadó színtelen kristályok alakjában. 4. példa 2,3 :4,6-Di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-propilészter Az 1—3. példákban leírt eljárás szerint dolgozunk, de azzal ez eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav mellett 200g 1-bróm-propánt alkalmazunk. Ily módon 150,6 g 2,3 :4,6-di-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-N-propilésztert kapunk, amely 80-81 C°-on olvad. 5. példa 2,3 :4,6-Di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-pentilészter Az 1-3. példákban leírt eljárás szerint dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként a megadott mennyiségű 2,3 :4,6-di-O-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav mellett 300 g 1-bróm-pentánt alkalmazunk. Ily módon 503 g 2,3 : 4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-pentilésztert kapunk, amely 0,5 Hgmm nyomáson 195 Cc -on forr. 6. példa 2,3 :4,6-Di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-dodecilészter Az 1—3. példákban leírt eljárás szerint dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav mellett 100 g 1-bróm-dodekánt alkalmazunk. Ily módon, a kapott nyers termék etanolból történő kétszeri átkristályosítása után 75 g 2,3 :4,6-di-O-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-dodecilésztert kapunk, amely 10,5 C°-On olvad. 22
