171595. lajstromszámú szabadalom • Növények növekedését szabályozó készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
171595 39 40 mely (V) általános képletű savat -ahol Ru R 2 , R3 és R 4 jelentése megegyezik a (II) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel- valamely (X) általános képletű vegyülettel -ahol R7, R8 és R 9 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-csoportot, vagy 1-4 szénatomos hidroxialkil-csoportot képvisel - vagy nátriumhidroxiddal vagy káliumhidroxiddal, vagy a fenti meghatározásnak megfelelő oly (II) általános képletű vegyületek sóinak előáUitása esetén, amelyek képletében n = 2, kalciumhidroxiddal vagy magnéziumhidroxiddal reagáltatunk. A DAG sóit a szokásos módszerekkel állíthatjuk elő. E célból például valamely bázis vizes oldatához szobahőmérsékleten, erélyes keverés közben hozzáadjuk a DAG vegyületet. Ennek során az oldatot 7 feletti pH-értéken tartjuk. A reakció befejeződése után a felesleges vizet nagyvákuumban elpárologtatjuk. Az így kapott sziruphoz azután (körülbelül 10 térfogatrész) vízmentes acetont adunk és ^z elegyet éjjelen át keverjük. A képződött fehér kristályos csapadékot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk és megszárítjuk. Nem illékony bázisok esetében ekvivalens mennyiségű savat adunk az elegyhez. Ha illékony bázist alkalmazunk sóképzésre, például ammónium-hidroxidot vagy dimetil-amint, akkor a bázist feleslegben alkalmazzuk és a reagálatlan felesleget azután vákuumban elpárologtatjuk. Minthogy a DAG a szokásos észterezési reakciókörülmények között - például a Fischer-féle észterezési módszer reakciókörülményei között — nem stabil, a DAG új észtereit oly módon állítjuk elő, hogy a DAG vegyületet például a megfelelő rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkenil- vagy rövidszénláncú alkinil-halogeniddel reagáltatjuk szobahőmérsékleten, bázisos közegben, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerek, mint dimetil-formamid alkalmazásával. Az észterek vízben oldhatatlanok, metanolban, acetonban, etanolban, kloroformban, pentánban, benzolban, éterben és hasonló oldószerekben azonban oldódnak. Az (V) általános képletű savnak valamely (VIII) általános képletű alkohollal való reagáltatását például piridin oldószerként való alkalmazásával, p-toluolszulfonsav-klorid ekvivalens mennyiségének jelenlétében folytatjuk le. A reakcióhőmérséklet körülbelül 5 C° és 50 C° között lehet, előnyösen azonban szobahőmérsékleten dolgozunk [v.o. még: J. Am. Chem. Soc. 77, 6214 (1955)]. Az (V) általános képletű savakat reagáltathatjuk azonban valamely (IX) általános képletű alkohollal ekvimolekuláris mennyiségű diciklohexil-karbodiimid jelenlétében is, valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer reakcióközegként való alkalmazásával. Oldószerként előnyösen diklór-metán, dimetil-formamid, éter, tetrahidrofurán vagy etilacetát alkalmazható [v.o. még: Tetrahedron, 21, 3531 (1965)]. A találmány szerinti hatóanyagok oldószerekkel készített oldatai melegházi kísérletekhez ugyan jól! alkalmazhatók, szabadföldi felhasználásra azonban kevésbé alkalmasak. A nedvesíthető porok ugyancsak kevésbé alkalmasak általános felhasználásra, minthogy a szükséges aktivitás kifejtésének' lehetővé tétele érdekében a DAG-származékokat ilyen készítmények esetében szolubilizálni kell. Ezért a savat előnyösen oldható por alakjában, pufferanyaggal kombinálva készítjük el, minthogy a sav szempontjából lényeges az 5—9 pH-tartományra 5 történő pufferezés. Készíthetünk a savból emulgeálható koncentrátumokat is, N-metil-2-pirrolidon vagy nitro-pirrolidon felhasználásával, az alábbi előírásnak megfelelő összetételben: 10 A készítmény összsúlyára számított %: DAG 50 15 Atlox 2081B 4 N-metil-2-pirrolidon vagy nitro-pirrolidon 46 20 A fent említett Atlox 208IB készítmény zsírsavak és savanyú gyanták polioxietilén-szorbitán-észtereiből és aM-arilszulfonátokból álló keverék. A DAG sói vízben oldódnak és így az ilyen 25 oldatok elkészítéséhez nincsen szükség különleges összetételű előírásra. A DAG-észtereket xilol-alapú emuigeálható koncentrátumok alakjában készítjük el, ezeket azután vízzel hígíthatjuk felhasználásra kész folyé-30 kony készítmények előállítása céljából. Az ilyen koncentrátumokból vízzel való hígítás útján például 25-50 súly% hatóanyagtartalmú emulziók készíthetők. Az alábbiakban ismertetjük két ilyen emulgeálható koncentrátum összetételét jellemző példa-35 ként. A készítmény összsúlyára számított %: 40 Hatóanyag (DAG-észter) 25 xilol 71 Atlox 3403 2 Atlox 3404 2 Emulphor EL 620 -Drewmulse GMC-8 _ A fent említett, márkanévvel megjelölt készítmények összetétele: 55 Atlox 3403: polioxietilén-éterek, polioxietilén-glicerin és alkil-arilszulfonátok elegye, Atlox 3404: polioxietilén-alkilariléterek 6o és valamely alkil-arilszulfonát elegye Emulphor EL 620: polietilezett növényi olaj, Drewmulse GMC-8: egy kismolekulájú, telített kókusz-zsírsav, 65 monogliceridje. 20
