171578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzodipirán-dikarboxamidok N,N'-ditetrazolil-származékainak előállítására
11 171578 12 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[l,2-b : 3,4-b']d i p ir án - 2,8-bisz[N-(tetrazol-5-ü)]-karboxamid-dinátriumsó-trihidrátot kapunk. Analízis a Ci 7H 8 N! 0 Na 2 O 7 .3H 2 0 képletre: talált: C = 36,3%, H = 2,5%, N = 24,7%, számított: C = 36,3%, H = 2,45%, N = 24,9%. Színképelemzés: Az infravörös színkép 1700 cm-1 -nél az amidkloridokra jellemző széles sávot mutatott és hasonló sáv jelentkezik 1660 cm- * -nél a 4-oxo-karbonil-csoportok következtében. Az NMR spektrum hexadeutero-dimetilszulfoxidban T = 2,65, 3,1, 322 és 6,05 értékeknél négy szingulettet adott. A legmagasabb térerősségű a metoxicsoportnak felel meg. 6. példa 2,5 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipiráh2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid 30 ml vízben oldott szuszpenzióját addig keverjük, amíg 1,6 g trietanolamin 20 ml vízben készített oldatát hozzá nem adjuk. Az elegyet melegítjük, hogy a reakciót teljessé tegyük, szűrjük, majd a szűrletet szárítjuk és 3,2 g sárga por alakú 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-ü)]-karboxamid di-trietanolamin-sóját kapjuk. Termelés: 78%. Op.: 150-152 C° (bomlik). Analízis alapján az összegképlet: C2 9H40Ni 2 0i 3 2,11% víztartalommal: talált: C =44,58%, H=5,63%, N =21,68%, számított: C = 44,58%, H = 5,4%, N=21,5%. Színképelemzés: Az infravörös színképelemzés 1700 cm-1 -nél az amidkarbonilra, 1650 cm-' -nél pedig a pironkarbonilcsoportra jellemző sávot mutatta. Az NMR-színkép hexadeutero-dimetilszulfoxidban szingulett hasadást mutatott 2,76, 3,07, 3,2 és 6,0 értékeknél 1:1:1:3 arányban és két triplett 6,3 és 6,85 értékeknél .a trietanolamin-maradék metiléncsoportjainak megfelelően. 7. példa 2,5 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid 30 ml vízben oldott kevert szuszpenziójához 2,095 g N-metil-glükamin 30 ml vízben képezett oldatát adjuk. Az elegyet melegítjük, hogy a reakciót teljessé tegyük, majd leszűrjük. A visszamaradt anyagot szárítjuk és a kívánt 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[l,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N-(tet razol-5-il)]-karboxamid bisz(N-metil•glükamin-sóját kapjuk sárga por formájában. Termelés 4,0 g (85%). Op.: 140-142 C° (bomlik). Analízis alapján az összegképlet: C3iH44 N 12 0i7 1% víztartalommal: 5 talált: C = 43,0%, H = 5,2%, N = 19,03%, számított: C=43,0%, H=5,2%, N = 19,4%. 10 Színképelemzés: Az infravörös színkép 3500-2000 cm~' régióban igen széles volt (NH és OH vegyértékrezgések). 15 Az amidkarbonilcsoportok 1700 cm-1 -nél jelentkeztek, a pironkarbonilcso portok pedig 1650 cm-1 -nél. Az NMR-színkép T = 2,6, 3,06, 3,2 és 6,0 értékeknél hexadeutero-dimetilszulfoxidban szinguletteket mutatott 1:1:1:3 arányban. A 20 6,3-7,4 T értékeknél mutatkozó multiplett a cukormaradékban levő protonoknak tulajdonítható. 8. példa 25 10 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid és 3,60 g nátriumhidrogénkarbonát elegyéhez 200 ml vizet adunk. Az elegyet melegítjük és 30 keverjük, amíg a reakció teljesen le nem játszódik. Az elegyet szűrjük. A szűrletet 3,52 g kalciumnitrát 10 ml vízzel képezett oldatát adjuk szobahőmérsékleten, miközben az elegyet keverjük. Az adagolás befejezése 35 után az elegyet jéggel hűtjük és szűrjük. Az így kapott terméket jól átmossuk etanollal és vákuumban szárítjuk 90 C°-on. Sárga por formájában 10,4 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,lÖH-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karb-40 oxamid-kalciumsót kapunk, op.: >250C°. Analízis alapján az összegképlet: C17 H g CaNi 0 O 20,4% víztartalommal: talált: C = 32,2%, H = 3,2%, 45 N = 22,5%, számított: C = 32,2%, H = 3,5%, N = 22,5%. Színképelemzés: 50 Az infravörös színkép megfelelt a kívánt szerkezetnek, amelyben az amidkarbonil-sáv 1690 cm-* -nél jelentkezik. Az NMR-színkép hexadeutero-dimetilszulfoxid-55 ban T = 2,7, 3,09, 3,11 és 6,0 értékeknél 1:1:1:3 arányban négy szingulettet mutatott. 9. példa 60 1,00 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[ 1,2-b : 3,44)']-dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid 40 ml vízben oldott kevert szuszpenziójához 0,18 g litiumhidroxid-monohidrát lOml víz-65 zel képezett oldatát adjuk. Az oldatot szűrjük, 6
